Kasvojen hoito 

Natriumhydroksidin muodostuminen. Kaustinen sooda: kaava, ominaisuudet, käyttö

Fyysiset ominaisuudet

Natriumhydroksidi NaOH on valkoinen kiinteä aine. Jos jätät palan kaustista soodaa ilmaan, se leviää pian, koska se vetää kosteutta ilmasta. Kaustinen sooda liukenee hyvin veteen ja vapautuu suuri määrä lämpöä. Kaustisen sooda-saippuan liuos kosketukseen.

Ratkaisujen termodynamiikka

Δ H0 liukeneminen äärettömän laimealle vesiliuokselle −44,45 kJ/mol.

Monohydraatti kiteytyy vesiliuoksista 12,3-61,8 °C:ssa (rombinen kidejärjestelmä), sulamispiste 65,1 °C; tiheys 1,829 g/cm3; ΔH 0 arr-425,6 kJ / mol), alueella -28 - -24 °C - heptahydraatti, -24 - -17,7 °C - pentahydraatti, -17,7 - -5,4 °C - tetrahydraatti (a-modifikaatio), alkaen - 5,4 - 12,3 °C. Liukoisuus metanoliin 23,6 g/l (t = 28 °C), etanoliin 14,7 g/l (t = 28 °C). NaOH 3,5H20 (sulamispiste 15,5 °C);

Kemialliset ominaisuudet

(1) H 2 S + 2NaOH = Na 2 S + 2H 2 O (ylimäärällä NaOH:ta)

(2) H 2 S + NaOH = NaHS + H 2 O (happosuola, suhteessa 1:1)

(yleensä tällainen reaktio voidaan esittää yksinkertaisella ioninen yhtälö, reaktio etenee lämmön vapautuessa (eksoterminen reaktio): OH- + H3O+ → 2H2O.)

  • amfoteeristen oksidien kanssa, joilla on sekä emäksisiä että happamia ominaisuuksia ja kyky reagoida emästen kanssa, kuten kiinteiden aineiden kanssa sulatettuina:

ZnO + 2NaOH → Na 2 ZnO 2 + H 2 O

ja ratkaisuilla:

ZnO + 2NaOH (liuos) + H 2 O → Na 2 (liuos)

(Tuodoksena olevaa anionia kutsutaan tetrahydroksosinkaatti-ioniksi, ja liuoksesta eristettävä suola on natriumtetrahydroksosinkaatti. Natriumhydroksidi tulee myös samanlaisiin reaktioihin muiden amfoteeristen oksidien kanssa.)

Al(OH)3 + 3NaOH = Na3

2Na + + 2OH − + Cu 2+ + SO 4 2− → Cu(OH) 2 ↓+ Na 2 SO 4

Natriumhydroksidia käytetään metallihydroksidien saostamiseen. Esimerkiksi geelimäistä alumiinihydroksidia saadaan tällä tavalla toimimalla natriumhydroksidin kanssa alumiinisulfaatissa vesiliuos samalla välttäen ylimääräisen alkalin ja sedimentin liukenemista. Sitä käytetään erityisesti veden puhdistamiseen hienoista suspensioista.

4P + 3NaOH + 3H 2O → PH 3 + 3NaH2PO 2.

3S + 6NaOH → 2Na 2S + Na 2SO 3 + 3H 2O

Esterien hydrolyysi

Rasvojen vuorovaikutuksen tuloksena natriumhydroksidin kanssa saadaan kiinteitä saippuoita (niistä valmistetaan palasaippuaa) ja kaliumhydroksidilla joko kiinteitä tai nestemäisiä saippuoita rasvan koostumuksesta riippuen.

HO-CH2-CH2OH + 2NaOH → NaO-CH2-CH2-ONa + 2H2O

Anodi: 2Cl - - 2e - → Cl 2 - pääprosessi 2H20-2e- → 02 + 4H+ 6ClO - + 3H 2O - 6e - → 2ClO 3 - + 4Cl - + 1,50 2 + 6H + Katodi: 2H 2O + 2e - → H2 + 2OH - - pääprosessi ClO - + H 2O + 2e - → Cl - + 2OH - ClO 3 - + 3H 2O + 6e - → Cl - + 6OH -

Grafiitti- tai hiilielektrodeja voidaan käyttää anodina kalvoelektrolysaattoreissa. Tähän mennessä ne on pääosin korvattu titaanianodeilla, joissa on ruteenioksidi-titaanipinnoite (ORTA-anodeja) tai muilla vähän kuluttavilla anodilla.

Seuraavassa vaiheessa elektrolyyttilipeä haihdutetaan ja sen NaOH-pitoisuus säädetään kaupalliseen pitoisuuteen 42-50 paino-%. standardin mukaisesti.

Na + + e \u003d Na 0 nNa + + nHg − = Na + Hg

Amalgaami virtaa jatkuvasti elektrolyysaattorista amalgaamin hajottajaan. Hajottajalle syötetään myös jatkuvasti erittäin puhdistettua vettä. Se sisältää natriumamalgaamia spontaanin seurauksena kemiallinen prosessi vesi hajoaa lähes kokonaan muodostaen elohopeaa, emäksistä liuosta ja vetyä:

Na + Hg + H20 = NaOH + 1/2H2 + Hg

Tällä tavalla saatu kaustinen liuos, joka on kaupallinen tuote, ei käytännössä sisällä epäpuhtauksia. Elohopea vapautetaan lähes kokonaan natriumista ja palautetaan elektrolysaattoriin. Vety poistetaan puhdistusta varten.

Alkaliliuoksen täydellinen puhdistaminen elohopeajäämistä on kuitenkin käytännössä mahdotonta, joten tämä menetelmä liittyy metallisen elohopean ja sen höyryjen vuotamiseen.

Kasvavat vaatimukset tuotannon ympäristöturvallisuudelle ja metallisen elohopean korkeat kustannukset johtavat elohopeamenetelmän asteittaiseen korvaamiseen menetelmillä, joilla tuotetaan alkalia kiinteällä katodilla, erityisesti kalvomenetelmällä.

Laboratoriomenetelmät

Laboratoriossa valmistetaan joskus natriumhydroksidia kemiallisin keinoin, mutta useammin käytetään pientä kalvo- tai kalvotyyppistä elektrolysaattoria.

Kaustisen soodan markkinat

Kaustisen soodan maailmantuotanto, 2005
Valmistaja Tuotantomäärä, milj. tonnia Osuus maailman tuotannosta
DOW 6.363 11.1
Occidental Chemical Company 2.552 4.4
Formosa muovit 2.016 3.5
PPG 1.684 2.9
Bayer 1.507 2.6
Solvay 1.252 2.2
Akzo Nobel 1.157 2.0
Tosoh 1.110 1.9
Arkema 1.049 1.8
Olin 0.970 1.7
Venäjä 1.290 2.24
Kiina 9.138 15.88
Muut 27.559 47,87
Kaikki yhteensä: 57,541 100
Venäjällä valmistetaan GOST 2263-79:n mukaan seuraavia kaustista soodalaatuja:

TR - kiinteä elohopea (hiutaleena);

TD - kiinteä kalvo (sulatettu);

RR - elohopealiuos;

РХ - kemiallinen liuos;

RD - kalvoliuos.

Indikaattorin nimi TR OKP 21 3211 0400 TD OKP 21 3212 0200 RR OKP 21 3211 0100 РХ 1 luokka OKP 21 3221 0530 РХ 2 luokka OKP 21 3221 0540 RD Korkein luokka OKP 21 3212 0320 RD Ensimmäinen luokka OKP 21 3212 0330
Ulkomuoto Skaalattu massa valkoinen väri. Heikko väritys sallittu Sulatettu valkoinen massa. Heikko väritys sallittu Väritön läpinäkyvä neste Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallitaan Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallitaan Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallitaan
Natriumhydroksidin massaosuus, %, vähintään 98,5 94,0 42,0 45,5 43,0 46,0 44,0
Venäjän nestemäisen natriumhydroksidin markkinoiden indikaattorit vuosina 2005-2006
Yrityksen nimi 2005 tuhatta tonnia 2006 tuhatta tonnia osuus vuonna 2005 osuus vuonna 2006
JSC "Kaustik", Sterlitamak 239 249 20 20
JSC "Kaustik", Volgograd 210 216 18 18
JSC "Sayanskkhimplast" 129 111 11 9
Usoliekhimprom LLC 84 99 7 8
OAO Sibur-Neftekhim 87 92 7 8
OJSC "Khimprom", Cheboksary 82 92 7 8
VOAO "Khimprom", Volgograd 87 90 7 7
ZAO Ilimkhimprom 70 84 6 7
JSC "KChKhK" 81 79 7 6
NAK "AZOT" 73 61 6 5
OAO Khimprom, Kemerovo 42 44 4 4
Kaikki yhteensä: 1184 1217 100 100
Venäjän kiinteän kaustisen soodan markkinoiden indikaattorit vuosina 2005-2006
Yrityksen nimi 2005 tonnia 2006 tonnia osuus vuonna 2005 osuus vuonna 2006
JSC "Kaustik", Volgograd 67504 63510 62 60
JSC "Kaustik", Sterlitamak 34105 34761 31 33
OAO Sibur-Neftekhim 1279 833 1 1
VOAO "Khimprom", Volgograd 5768 7115 5 7
Kaikki yhteensä: 108565 106219 100 100

Sovellus

Biodiesel

Biodieselin hankinta

Natriumhydroksidia käytetään monilla teollisuudenaloilla ja kotitalouksiin:

  • Kaustista käytetään massa- ja paperiteollisuus selluloosan ligniinin poistoon (sulfaattiprosessiin) paperin, kartongin, tekokuitujen, puukuitulevyjen valmistuksessa.
  • Rasvojen saippuoimiseen saippuan, shampoon ja muiden pesuaineiden tuotanto. Muinaisina aikoina tuhkaa lisättiin veteen pesun aikana, ja ilmeisesti kotiäidit huomasivat, että jos tuhka sisältää rasvaa, joka joutui tulisijaan ruoanlaiton aikana, astiat pestään hyvin. Saippuantekijän ammatti (saponarius) mainittiin ensimmäisen kerran noin vuonna 385 jKr. e. Theodore Priscianus. Arabit ovat valmistaneet saippuaa öljyistä ja soodasta 700-luvulta lähtien, nykyään saippuat valmistetaan samalla tavalla kuin 10 vuosisataa sitten. Tällä hetkellä natriumhydroksidipohjaisia ​​tuotteita (lisättynä kaliumhydroksidia, lämmitetty 50-60 celsiusasteeseen) käytetään teollisuuspesun alalla ruostumattomien terästuotteiden puhdistamiseen rasvasta ja muista öljyisistä aineista sekä mekaanisista käsittelyjäämistä.
  • AT kemianteollisuus- neutraloimaan happoja ja happamia oksideja reagenssina tai katalyyttinä kemialliset reaktiot, kemiallisessa analyysissä titrausta varten, alumiinin syövytyksessä ja puhtaiden metallien tuotannossa Öljynjalostus- öljyjen tuotantoon.
  • Biodieselpolttoaineen valmistukseen- Johdettu kasviöljyistä ja käytetään korvaamaan tavanomaista dieselpolttoainetta. Biodieselin saamiseksi lisätään yksi massayksikkö alkoholia yhdeksään massayksikköön kasviöljyä (eli havaitaan suhde 9:1) sekä alkalista katalyyttiä (NaOH). Tuloksena olevalla esterillä (pääasiassa linolihaposta) on hyvä syttyvyys korkean setaaniluvun ansiosta. Ehdollinen setaaniluku määrällinen ominaisuus dieselpolttoaineiden itsesyttyminen moottorin sylinterissä (samanlainen kuin bensiinin oktaaniluku). Jos mineraalidieselpolttoaineelle on tunnusomaista indikaattori 50-52%, niin metyylieetteri vastaa jo alun perin 56-58% setaania. Biodieselin tuotannon raaka-aineet voivat olla erilaisia kasviöljyt: rypsi, soija ja muut, paitsi ne, jotka sisältävät korkea sisältö palmitiinihappo ( palmuöljy). Esteröintiprosessissa syntyy valmistuksensa aikana myös glyseriiniä, jota käytetään elintarvike-, kosmetiikka- ja paperiteollisuudessa tai jalostetaan Solvay-menetelmällä epikloorihydriiniksi.
  • Kuten tukoksia hajottava aine viemäriputket , kuivien rakeiden muodossa tai osana geelejä . Natriumhydroksidi hajottaa tukosten ja helpottaa sen liikkumista edelleen putkessa.
  • Väestönsuojeluun kaasunpoisto ja neutralointi myrkylliset aineet, mukaan lukien sariini, uudelleenhengityslaitteissa (eristetty hengityslaite (IDA) puhdistamaan uloshengitetyn ilman hiilidioksidista).
  • Natriumhydroksidia käytetään myös yhdessä sinkin kanssa tarkentamiseksi. kupari kolikko keitetty natriumhydroksidiliuoksessa metallisen sinkin rakeiden läsnä ollessa, 45 sekunnin kuluttua pennin väri muuttuu hopeiseksi. Sen jälkeen penniä poistetaan liuoksesta ja kuumennetaan polttimen liekissä, jossa se muuttuu melkein välittömästi "kultaiseksi". Syyt näihin muutoksiin ovat seuraavat: sinkki-ionit reagoivat natriumhydroksidin kanssa (puutteessa) muodostaen Zn (OH) 4 2− -, joka kuumennettaessa hajoaa metalliseksi sinkiksi ja saostuu kolikon pinnalle. Ja kuumennettaessa sinkki ja kupari muodostavat kultaisen seoksen - messingin.
  • Natriumhydroksidia käytetään myös rengasmuottien puhdistamiseen.
  • Natriumhydroksidia käytetään myös laittomaan tuotantoon metamfetamiinit ja muut huumeet.
  • Kokkaamisessa: hedelmien ja vihannesten pesuun ja kuorimiseen, suklaan ja kaakaon, juomien, jäätelön, karamellivärin valmistukseen, oliivien pehmentämiseen ja mustan värin antamiseen, leipomotuotteiden valmistukseen. Rekisteröity ravintolisäksi E524.
    Jotkut ruoat valmistetaan käyttämällä emäksistä:
    • lutefisk- skandinaavinen kalaruoka - kuivattu turska liotetaan 5-6 päivää emäksisessä emäksessä ja saa pehmeän hyytelömäisen koostumuksen.
    • suolarinkilä- Saksalaiset pretzelit - ennen paistamista ne käsitellään emäksisessä liuoksessa, mikä edistää ainutlaatuisen rapean muodostumista.
  • Kosmetologiassa keratinisoituneen ihon poistamiseen: syylät, papilloomat.

Varotoimet natriumhydroksidin käsittelyssä

Natriumhydroksidi on syövyttävää ja syövyttävää. Se kuuluu toisen vaaraluokan aineisiin. Siksi sen kanssa työskenneltäessä on oltava varovainen. Kosketus iholle, limakalvoille ja silmiin aiheuttaa vakavia kemiallisia palovammoja. Silmäkosketus aiheuttaa peruuttamattomia muutoksia näköhermossa (atrofiaa) ja sen seurauksena näön menetystä. Jos limapinnat joutuvat kosketuksiin syövyttävän alkalin kanssa, vaurioitunut alue on pestävä vesivirralla ja ihokosketuksessa heikolla etikkahappoliuoksella. Syövyttävän natriumin kanssa työskennellessä suositellaan seuraavia suojavarusteita: kemikaalisuojalasit silmien suojaamiseksi, kumikäsineet tai kumipäällysteiset käsineet käsien suojaamiseksi, kehon suojaus - kemikaaleja kestävät vinyylikyllästetyt vaatteet tai kumiset puvut.

Natriumhydroksidin MAC ilmassa on 0,5 mg/m³.

Kirjallisuus

  • Yleinen kemiallinen tekniikka. Ed. I. P. Mukhlenova. Oppikirja yliopistojen kemiallis-teknologisille erikoisaloille. -M.: valmistua koulusta.
  • Fundamentals of General Chemistry, v. 3, B. V. Nekrasov. - M.: Kemia, 1970.
  • Yleinen kemiallinen tekniikka. Furmer I. E., Zaitsev V. N. - M .: Higher School, 1978.
  • Venäjän federaation terveysministeriön määräys 28. maaliskuuta 2003 N 126 "Luettelon hyväksymisestä haitallisista tuotantotekijöistä, joiden vaikutuksesta maidon tai muiden vastaavien elintarvikkeiden käyttöä ennaltaehkäiseviin tarkoituksiin suositellaan."
  • Venäjän federaation valtion johtavan terveyslääkärin asetus 4. huhtikuuta 2003 N 32 "Säätämisestä Terveysmääräykset rautateiden tavaraliikenteen järjestämisestä. SP 2.5.1250-03".
  • Liittovaltion laki nro 116-FZ, 21. heinäkuuta 1997 "Vaarallisten tuotantolaitosten työturvallisuudesta" (muutettu 18. joulukuuta 2006).
  • Venäjän federaation luonnonvaraministeriön määräys, 2. joulukuuta 2002, N 786 "Liittovaltion jäteluokitusluettelon hyväksymisestä" (sellaisena kuin se on muutettuna ja täydennettynä 30. heinäkuuta 2003).
  • Neuvostoliiton valtion työkomitean asetus 25. lokakuuta 1974 N 298 / P-22 "Luettelon hyväksymisestä toimialoista, työpajoista, ammateista ja tehtävistä, joilla on haitallisia työoloja, työ, joka antaa oikeuden lisävapaaseen ja lyhyempään työskentelyyn päivä" (sellaisena kuin se on muutettuna 29. toukokuuta 1991).
  • Venäjän työministeriön asetus 22. heinäkuuta 1999 N 26 "Kemianteollisuuden työntekijöiden erikoisvaatteiden, -jalkineiden ja muiden henkilökohtaisten suojavarusteiden ilmaisen julkaisun standardien hyväksymisestä".
  • Venäjän federaation valtion johtavan terveyslääkärin asetus 30. toukokuuta 2003 N 116 GN:n voimaantulosta 2.1.6. ilmakehän ilmaa asutuilla alueilla” (muutettu 3.11.2005).

Fyysiset ominaisuudet

Natriumhydroksidia

Ratkaisujen termodynamiikka

Δ H0 liukeneminen äärettömän laimealle vesiliuokselle -44,45 kJ / mol.

Vesiliuoksista 12,3 - 61,8 °C:ssa monohydraatti kiteytyy (rombinen syngonia), sulamispiste 65,1 °C; tiheys 1,829 g/cm3; ΔH 0 arr-734,96 kJ / mol), alueella -28 - -24 °C - heptahydraatti, -24 - -17,7 °C - pentahydraatti, -17,7 - -5,4 °C - tetrahydraatti (α-muunnos), -5,4 12,3 °C:seen. Liukoisuus metanoliin 23,6 g/l (t=28°C), etanoliin 14,7 g/l (t=28°C). NaOH 3,5H20 (sulamispiste 15,5 °C);

Kemialliset ominaisuudet

(yleensä tällainen reaktio voidaan esittää yksinkertaisella ioniyhtälöllä, reaktio etenee lämmön vapautuessa (eksoterminen reaktio): OH- + H3O+ → 2H2O.)

  • amfoteeristen oksidien kanssa, joilla on sekä emäksisiä että happamia ominaisuuksia ja kyky reagoida emästen kanssa, kuten kiinteiden aineiden kanssa sulatettuina:

ZnO + 2NaOH → Na 2 ZnO 2 + H 2 O

ja ratkaisuilla:

ZnO + 2NaOH (liuos) + H 2 O → Na 2 (liuos)+H2

(Tuodoksena olevaa anionia kutsutaan tetrahydroksosinkaatti-ioniksi, ja liuoksesta eristettävä suola on natriumtetrahydroksosinkaatti. Natriumhydroksidi tulee myös samanlaisiin reaktioihin muiden amfoteeristen oksidien kanssa.)

  • happamien oksidien kanssa - muodostaen suoloja; tätä ominaisuutta käytetään teollisuuden päästöjen puhdistamiseen happamista kaasuista (esimerkiksi: CO 2 , SO 2 ja H 2 S):

2Na + + 2OH - + Cu 2+ + SO 4 2- → Cu(OH) 2 ↓+ Na 2 SO 4

Natriumhydroksidia käytetään metallihydroksidien saostamiseen. Esimerkiksi geelimäistä alumiinihydroksidia saadaan tällä tavalla toimimalla natriumhydroksidin kanssa alumiinisulfaatin kanssa vesiliuoksessa. Sitä käytetään erityisesti veden puhdistamiseen hienoista suspensioista.

Esterien hydrolyysi

  • rasvojen kanssa (saippuoituminen) tämä reaktio on peruuttamaton, koska tuloksena oleva happo muodostaa alkalin kanssa saippuaa ja glyseriiniä. Glyseriini uutetaan tämän jälkeen saippualipeistä tyhjöhaihdutuksella ja saatujen tuotteiden lisätislauspuhdistuksella. Tämä saippuan valmistusmenetelmä on tunnettu Lähi-idässä 700-luvulta lähtien:

Rasvojen saippuoitumisprosessi

Rasvojen vuorovaikutuksen tuloksena natriumhydroksidin kanssa saadaan kiinteitä saippuoita (niistä valmistetaan palasaippuaa) ja kaliumhydroksidilla joko kiinteitä tai nestemäisiä saippuoita rasvan koostumuksesta riippuen.

HO-CH2-CH2OH + 2NaOH → NaO-CH2-CH2-ONa + 2H2O

2NaCl + 2H 2O \u003d H2 + Cl2 + 2NaOH,

Tällä hetkellä emäksistä alkalia ja klooria tuotetaan kolmella sähkökemiallisella menetelmällä. Kaksi niistä on elektrolyysi kiinteällä asbesti- tai polymeerikatodilla (kalvo- ja kalvotuotantomenetelmät), kolmas on elektrolyysi nestekatodilla (elohopean valmistusmenetelmä). Useissa sähkökemiallisissa tuotantomenetelmissä helpoin ja kätevin menetelmä on elektrolyysi elohopeakatodilla, mutta tämä menetelmä aiheuttaa merkittävää haittaa. ympäristöön metallisen elohopean haihtumisen ja vuotamisen seurauksena. Kalvovalmistusmenetelmä on tehokkain, vähiten energiaintensiivinen ja ympäristöystävällisin, mutta myös oikukas, erityisesti vaatii puhtaampia raaka-aineita.

Nestemäisellä elohopeakatodilla elektrolyysillä saadut emäkset ovat paljon puhtaampia kuin kalvomenetelmällä saadut. Joillekin toimialoille tämä on tärkeää. Joten tekokuitujen valmistuksessa voidaan käyttää vain nestemäisellä elohopeakatodilla elektrolyysillä saatua kaustista ainetta. Maailmankäytännössä käytetään kaikkia kolmea menetelmää kloorin ja emäksen saamiseksi, ja selvä suuntaus on kohti kalvoelektrolyysin osuuden kasvua. Venäjällä noin 35 % kaikesta tuotetusta kaustisesta aineesta tuotetaan elektrolyysillä elohopeakatodilla ja 65 % elektrolyysillä kiinteällä katodilla (kalvo- ja kalvomenetelmät).

Tuotantoprosessin tehokkuutta ei lasketa pelkästään kaustisen soodan saannon perusteella, vaan myös elektrolyysillä saadun kloorin ja vedyn saannon perusteella, kloorin ja natriumhydroksidin suhde lähdössä on 100/110, reaktio etenee seuraavat suhteet:

1,8 NaCl + 0,5 H 2O + 2,8 MJ = 1,00 Cl 2 + 1,10 NaOH + 0,03 H2,

Perusindikaattorit erilaisia ​​menetelmiä tuotanto on esitetty taulukossa:

Indeksi per 1 tonni NaOH elohopea menetelmä kalvomenetelmä Kalvomenetelmä
Kloorituotanto % 97 96 98,5
Sähkö (kWh) 3 150 3 260 2 520
NaOH-pitoisuus 50 12 35
Kloorin puhtaus 99,2 98 99,3
Vedyn puhtaus 99,9 99,9 99,9
O 2:n massaosa kloorissa, % 0,1 1-2 0,3
Cl:n massaosuus NaOH:ssa, % 0,003 1-1,2 0,005

Elektrolyysin teknologinen kaavio kiinteällä katodilla

kalvomenetelmä - Kiinteällä katodilla varustetun kennon onkalo on jaettu huokoisella väliseinällä - kalvolla - katodi- ja anoditilaan, jossa kennon katodi ja anodi vastaavasti sijaitsevat. Siksi tällaista elektrolysaattoria kutsutaan usein kalvoelektrolysaattoriksi, ja tuotantomenetelmä on kalvoelektrolyysi. Kyllästetyn anolyytin virta tulee jatkuvasti kalvokennon anoditilaan. Sähkökemiallisen prosessin seurauksena anodilla vapautuu klooria haliitin hajoamisen seurauksena ja vetyä katodilla veden hajoamisen seurauksena. Kloori ja vety poistetaan elektrolysaattorista erikseen sekoittamatta:

2Cl - - 2 e\u003d Cl 2 0, H 2 O - 2 e− 1/2 O 2 \u003d H 2.

Tässä tapauksessa katodiläheinen vyöhyke on rikastettu natriumhydroksidilla. Elektrolysaattorista poistetaan jatkuvasti katodivyöhykkeeltä liuosta, jota kutsutaan elektrolyyttiseksi lipeäksi ja joka sisältää hajoamatonta anolyyttiä ja natriumhydroksidia. Seuraavassa vaiheessa elektrolyyttilipeä haihdutetaan ja NaOH-pitoisuus säädetään standardin mukaisesti 42-50 %:iin. Haliitti ja natriumsulfaatti kasvavalla natriumhydroksidisaostuman pitoisuudella. Kaustinen liuos dekantoidaan sakasta ja siirretään valmiina tuotteena varastoon tai haihdutusvaiheeseen kiinteän tuotteen saamiseksi, jota seuraa sulatus, hiutale tai rakeistus. Kiteinen haliitti (käänteissuola) palautetaan elektrolyysiin, jolloin siitä valmistetaan niin kutsuttua käänteistä suolaliuosta. Sulfaatti uutetaan siitä ennen palautuvan suolaliuoksen valmistamista, jotta vältetään sulfaatin kerääntyminen liuoksiin. Anolyytin hävikki kompensoidaan lisäämällä tuoretta suolaliuosta, joka on saatu suolakerrosten maanalaisesta uutosta tai liuottamalla kiinteää haliittia. Ennen kuin se sekoitetaan käänteiseen suolaliuokseen, tuore suolavesi puhdistetaan mekaanisista suspensioista ja merkittävästä osasta kalsium- ja magnesiumioneja. Syntynyt kloori erotetaan vesihöyrystä, puristetaan ja syötetään joko klooria sisältävien tuotteiden tuotantoon tai nesteyttämiseen.

Kalvomenetelmä - samanlainen kuin kalvo, mutta anodi- ja katoditilat on erotettu kationinvaihtokalvolla. Kalvoelektrolyysi tarjoaa puhtaimman emäksisen aineen.

Tekninen järjestelmä elektrolyysi.

Teknologinen päävaihe on elektrolyysi, päälaite on elektrolyysikylpy, joka koostuu elektrolysaattorista, hajottajasta ja elohopeapumpusta, jotka on yhdistetty toisiinsa viestinnällä. Elektrolyyttihauteessa elohopeapumpun vaikutuksesta elohopea kiertää elektrolysaattorin ja hajottimen läpi. Elektrolysaattorin katodi on elohopeavirta. Anodit - grafiitti tai vähäinen kuluminen. Yhdessä elohopean kanssa anolyyttivirta - haliittiliuos - virtaa jatkuvasti elektrolysaattorin läpi. Haliitin sähkökemiallisen hajoamisen seurauksena anodille muodostuu Cl-ioneja ja vapautuu klooria:

2 Cl - - 2 e= Cl 2 0,

joka poistetaan elektrolyysaattorista ja elohopeakatodille muodostuu heikko natriumin elohopealiuos, ns. amalgaami:

Na + + e \u003d Na 0 nNa + + nHg - = Na + Hg

Amalgaami virtaa jatkuvasti elektrolyysaattorista hajottajaan. Hajottajalle syötetään myös jatkuvasti hyvin puhdistettua vettä. Siinä natriumamalgaami hajoaa spontaanin sähkökemiallisen prosessin seurauksena lähes kokonaan veden vaikutuksesta, jolloin muodostuu elohopeaa, emäksistä liuosta ja vetyä:

Na + Hg + H20 = NaOH + 1/2H2 + Hg

Tällä tavalla saatu kaustinen liuos, joka on kaupallinen tuote, ei sisällä haliittiepäpuhtauksia, jotka ovat haitallisia viskoosin valmistuksessa. Elohopea vapautetaan lähes kokonaan natriumamalgaamista ja palautetaan elektrolyyttikennoon. Vety poistetaan puhdistusta varten. Elektrolyyttikennosta lähtevä anolyytti kyllästetään tuoreella haliittilla, siitä poistetaan sen mukana tulleet epäpuhtaudet sekä anodeista ja anodeista huuhtoutuvat epäpuhtaudet. rakennusmateriaalit ja palasi elektrolyysiin. Ennen uudelleenkyllästystä siihen liuennut kloori uutetaan anolyytistä kaksi- tai kolmivaiheisella prosessilla.

Laboratoriomenetelmät hankkimiseksi

Natriumhydroksidia valmistetaan laboratoriossa kemiallisin menetelmin, joilla on enemmän historiallista kuin käytännön merkitystä.

kalkkimenetelmä Natriumhydroksidin tuotanto koostuu soodaliuoksen vuorovaikutuksesta kalkkimaidon kanssa lämpötilassa noin 80 ° C. Tätä prosessia kutsutaan kaustisaatioksi; se kuvataan reaktiolla:

Na 2 C0 3 + Ca (OH) 2 \u003d 2NaOH + CaC0 3

Reaktion seurauksena muodostuu natriumhydroksidiliuos ja kalsiumkarbonaattisakka. Kalsiumkarbonaatti erotetaan liuoksesta, joka haihdutetaan, jolloin saadaan sulaa tuotetta, joka sisältää noin 92 % NaOH:ta. Sula NaOH kaadetaan rautarumpuihin, joissa se jähmettyy.

ferriittisellä tavalla kuvataan kahdella reaktiolla:

Na 2 C0 3 + Fe 2 0 3 = Na 2 0 Fe 2 0 3 + C0 2 (1) Na 2 0 Fe 2 0 3 -f H 2 0 \u003d 2 NaOH + Fe 2 O 3 (2)

(1) - prosessi soodan sintraamiseksi rautaoksidin kanssa lämpötilassa 1100-1200 °C. Tällöin muodostuu natriumtäpläferriittiä ja vapautuu hiilidioksidia. Seuraavaksi kakku käsitellään (uutotetaan) vedellä reaktion (2) mukaisesti; saadaan natriumhydroksidiliuos ja Fe203-sakka, joka liuoksesta erotuksen jälkeen palautetaan prosessiin. Liuos sisältää noin 400 g/l NaOH:ta. Se haihdutetaan, jolloin saadaan tuote, joka sisältää noin 92 % NaOH:ta.

Kemiallisilla menetelmillä natriumhydroksidin valmistamiseksi on merkittäviä haittoja: polttoainetta kuluu suuri määrä, syntyvä kaustinen sooda saastuu epäpuhtauksilla ja laitteen huolto on työlästä. Tällä hetkellä nämä menetelmät ovat lähes kokonaan syrjäytyneet sähkökemiallisella tuotantomenetelmällä.

Kaustisen soodan markkinat

Kaustisen soodan maailmantuotanto, 2005
Valmistaja Tuotantomäärä, milj. tonnia Osuus maailman tuotannosta
DOW 6.363 11.1
Occidental Chemical Company 2.552 4.4
Formosa muovit 2.016 3.5
PPG 1.684 2.9
Bayer 1.507 2.6
Akzo Nobel 1.157 2.0
Tosoh 1.110 1.9
Arkema 1.049 1.8
Olin 0.970 1.7
Venäjä 1.290 2.24
Kiina 9.138 15.88
Muut 27.559 47,87
Kaikki yhteensä: 57,541 100
Venäjällä valmistetaan GOST 2263-79:n mukaan seuraavia kaustista soodalaatuja:

TR - kiinteä elohopea (hiutaleena);

TD - kiinteä kalvo (sulatettu);

RR - elohopealiuos;

РХ - kemiallinen liuos;

RD - kalvoliuos.

Indikaattorin nimi TR OKP 21 3211 0400 TD OKP 21 3212 0200 RR OKP 21 3211 0100 РХ 1 luokka OKP 21 3221 0530 РХ 2 luokka OKP 21 3221 0540 RD Korkein luokka OKP 21 3212 0320 RD Ensimmäinen luokka OKP 21 3212 0330
Ulkomuoto Valkoinen skaalausmassa. Heikko väritys sallittu Sulatettu valkoinen massa. Heikko väritys sallittu Väritön läpinäkyvä neste Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallittu Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallittu Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallittu
Natriumhydroksidin massaosuus, %, vähintään 98,5 94,0 42,0 45,5 43,0 46,0 44,0
Venäjän nestemäisen natriumhydroksidin markkinoiden indikaattorit vuosina 2005-2006
Yrityksen nimi 2005 tuhatta tonnia 2006 tuhatta tonnia osuus vuonna 2005 osuus vuonna 2006
JSC "Kaustik", Sterlitamak 239 249 20 20
JSC "Kaustik", Volgograd 210 216 18 18
JSC "Sayanskkhimplast" 129 111 11 9
Usoliekhimprom LLC 84 99 7 8
OAO Sibur-Neftekhim 87 92 7 8
OJSC "Khimprom", Cheboksary 82 92 7 8
VOAO "Khimprom", Volgograd 87 90 7 7
ZAO Ilimkhimprom 70 84 6 7
JSC "KChKhK" 81 79 7 6
NAK "AZOT" 73 61 6 5
OAO Khimprom, Kemerovo 42 44 4 4
Kaikki yhteensä: 1184 1217 100 100
Venäjän kiinteän kaustisen soodan markkinoiden indikaattorit vuosina 2005-2006
Yrityksen nimi 2005 tonnia 2006 tonnia osuus vuonna 2005 osuus vuonna 2006
JSC "Kaustik", Volgograd 67504 63510 62 60
JSC "Kaustik", Sterlitamak 34105 34761 31 33
OAO Sibur-Neftekhim 1279 833 1 1
VOAO "Khimprom", Volgograd 5768 7115 5 7
Kaikki yhteensä: 108565 106219 100 100

Sovellus

Biodiesel

Turska Lutefisk Norjan perustuslain päivän juhlassa

Saksalainen bageli

Natriumhydroksidia käytetään useilla eri teollisuudenaloilla ja kotimaisiin tarpeisiin:

  • Kaustista käytetään massa- ja paperiteollisuus selluloosan delignifiointiin (Kraft-reaktio) paperin, kartongin, tekokuitujen, puukuitulevyjen valmistuksessa.,
  • Rasvojen saippuoimiseen saippuan, shampoon ja muiden pesuaineiden tuotanto. Muinaisina aikoina tuhkaa lisättiin veteen pesun aikana, ja ilmeisesti kotiäidit huomasivat, että jos tuhka sisältää rasvaa, joka joutui tulisijaan ruoanlaiton aikana, astiat pestään hyvin. Saippuantekijän ammatti (saponarius) mainittiin ensimmäisen kerran noin vuonna 385 jKr. e. Theodore Priscianus. Arabit ovat valmistaneet saippuaa öljyistä ja soodasta 700-luvulta lähtien, nykyään saippuat valmistetaan samalla tavalla kuin 10 vuosisataa sitten.
  • AT kemianteollisuus- neutraloimaan happoja ja happamia oksideja, reagenssina tai vinyyli- tai kumisoituna puvuna.

    Natriumhydroksidin MAC ilmassa on 0,5 mg/m³.

    Kirjallisuus

    • Yleinen kemiallinen tekniikka. Ed. I. P. Mukhlenova. Oppikirja yliopistojen kemiallis-teknologisille erikoisaloille. - M.: Korkeakoulu.
    • Fundamentals of General Chemistry, v. 3, B. V. Nekrasov. - M.: Kemia, 1970.
    • Yleinen kemiallinen tekniikka. Furmer I. E., Zaitsev V. N. - M .: Higher School, 1978.
    • Venäjän federaation terveysministeriön määräys 28. maaliskuuta 2003 N 126 "Luettelon hyväksymisestä haitallisista tuotantotekijöistä, joiden vaikutuksesta maidon tai muiden vastaavien elintarvikkeiden käyttöä ennaltaehkäiseviin tarkoituksiin suositellaan."
    • Venäjän federaation pääterveyslääkärin 4. huhtikuuta 2003 antama asetus N 32 "Rautateiden tavaraliikenteen järjestämistä koskevien terveyssääntöjen antamisesta. SP 2.5.1250-03".
    • Liittovaltion laki nro 116-FZ, 21. heinäkuuta 1997 "Vaarallisten tuotantolaitosten työturvallisuudesta" (muutettu 18. joulukuuta 2006).
    • Venäjän federaation luonnonvaraministeriön määräys, 2. joulukuuta 2002, N 786 "Liittovaltion jäteluokitusluettelon hyväksymisestä" (sellaisena kuin se on muutettuna ja täydennettynä 30. heinäkuuta 2003).
    • Neuvostoliiton valtion työkomitean asetus 25. lokakuuta 1974 N 298 / P-22 "Luettelon hyväksymisestä toimialoista, työpajoista, ammateista ja tehtävistä, joilla on haitallisia työoloja, työ, joka antaa oikeuden lisävapaaseen ja lyhyempään työskentelyyn päivä" (sellaisena kuin se on muutettuna 29. toukokuuta 1991).
    • Venäjän työministeriön asetus 22. heinäkuuta 1999 N 26 "Kemianteollisuuden työntekijöiden erikoisvaatteiden, -jalkineiden ja muiden henkilökohtaisten suojavarusteiden ilmaisen julkaisun standardien hyväksymisestä".
    • Venäjän federaation valtion ylimmän terveyslääkärin asetus, 30. toukokuuta 2003 N 116 GN 2.1.6.1339-03 "Viaalliset turvalliset altistustasot (SBUV) saasteille asutusalueiden ilmassa" voimaantulosta (kuten muutettu 3. marraskuuta 2005).
      • Kuvitettu tietosanakirja

    • NATRIUMHYDROKSIDIA- (kaustinen sooda, kaustinen sooda, emäksinen) NaOH väritön kiinteä kiteinen aine, tiheys 2130 kg m. t = 320 °C; kun se liukenee veteen, vapautuu suuri määrä lämpöä; tuhoisa vaikutus ihoon, kankaisiin, paperiin, vaarallisiin ... ... Suuri ammattikorkeakoulun tietosanakirja

    - (kaustinen sooda, kaustinen sooda), NaOH, vahva emäs (alkali). Värittömiä kiteitä (tekninen tuote valkoinen läpinäkymätön massa). Hygroskooppinen, veteen liukeneva, vapauttaa suuren määrän lämpöä. Saatu liuoksen elektrolyysillä... tietosanakirja

    natriumhydroksidia- natriohydroksidin statusas T ala kemian kaava NaOH atitikmenys: engl. lipeäkivi; natriumhydroksidia. kaustinen; lipeäkivi; natrium kaustinen; natriumhydroksidi ryšiai: sinonimas – natrio šarmas sinonimas – kaustinė sooda… Chemijos terminų aiskinamasis žodynas

    - (kaustinen sooda, kaustinen sooda), NaOH, vahva emäs (alkali). Parhaat. kiteitä (tekninen tuote valkoinen läpinäkymätön massa). Hygroskooppinen, veteen liukeneva, vapauttaa suuren määrän lämpöä. Saatu natriumkloridiliuoksen elektrolyysillä... Luonnontiede. tietosanakirja

    - (kaustinen sooda) NaOH, väritön kiteet; 299 °C:een asti kestävä rombinen. modifikaatio (a = 0,33994 nm, c = 1,1377 nm), yli 299 o Monokliinisella; Polymorfisen siirtymän DH0 5,85 kJ/mol; sp. 323 °C, kp. 1403 °С; tiheä 2,02 g/cm3; … Chemical Encyclopedia

    Kaustinen sooda, kaustinen, NaOH väritön kiteinen. massatiheys 2130 kg/m3, t Pl 320 °C, vesiliukoisuus 52,2 % (20 °C:ssa). Vahva pohja, tuhoava vaikutus eläinkudokseen; on erityisen vaarallista joutua N.g.-pisaroille silmiin. Suuri tietosanakirja ammattikorkeakoulun sanakirja

    Vahva alkali, käytetään laajasti puhdistusaineena. Kun natriumhydroksidi joutuu kosketuksiin ihon pinnan kanssa, se aiheuttaa vakavia kemiallisia palovammoja; tässä tapauksessa ihon vahingoittunut alue pestään välittömästi Suuri määrä… … lääketieteelliset termit

    NATRIUMHYDROKSIDI, KAUSTINEN SODA- (kaustinen sooda) vahva alkali, jota käytetään laajalti puhdistusaineena. Kun natriumhydroksidi joutuu kosketuksiin ihon pinnan kanssa, se aiheuttaa vakavia kemiallisia palovammoja; tässä tapauksessa on tarpeen pestä välittömästi ihon vaurioitunut alue ... ... Sanakirja lääketieteessä

natriumhydroksidi, natriumhydroksidi- epäorgaaninen yhdiste, hydroksidikoostumus NaOH. Se on valkoisia, läpinäkymättömiä ja erittäin hygroskooppisia kiteitä. Aine liukenee hyvin veteen, kun se yhdistetään veteen, vapautuu suuri määrä lämpöä.

Näyttää vahvoja alkalisia ominaisuuksia. 1-prosenttisen vesiliuoksen pH-arvo on 13.

Natriumhydroksidi on myrkyllistä ja voi myös syövyttää metalleja. Ainetta käytetään lukuisten tuotteiden valmistukseen, erityisesti pinta-aktiivisten aineiden, paperin, kosmetiikan ja lääkkeiden valmistukseen.

Fyysiset ominaisuudet

Natriumhydroksidi NaOH on valkoinen kiinteä aine. Jäänyt ilmaan natriumhydroksidia haihtuu pian, koska se houkuttelee kosteutta ilmasta. Aine liukenee hyvin veteen, kun taas vapautuu suuri määrä lämpöä.

Liukoisuus metanoliin on 23,6 g/l (28 °C:ssa), etanoliin 14,7 g/l (28 °C).

Kaustinen soodaliuos on buginen kosketettaessa.

Ratkaisujen termodynamiikka

Äärettömän laimean vesiliuoksen liukenemisentalpia on -44,45 kJ/mol.

Hydraatit kiteytyvät vesiliuoksista:

  • 12,3-61,8 °C:ssa - NaOH H20-monohydraatti (rombiset syngonit, sulamispiste 65,1 °C; tiheys 1,829 g/cm; ΔH 0 hyväksytty-425,6 kJ/mol)
  • alueella -28 ... -24 °C - heptahydraatti NaOH 7H20;
  • -24 - -17,7 °C - NaOH-pentahydraatti 5H20;
  • -17,7 - -5,4 °C - NaOH 4H20-tetrahydraatti (a-modifikaatio);
  • -8,8 - 15,6 °C - NaOH 3,5H20 (sulamispiste 15,5 °C).
  • 0 °C - 12,3 °C - dihydraatti NaOH 2H20;

Kuitti

Historiallisesti ensimmäinen menetelmä natriumhydroksidin valmistamiseksi oli soodan Na 2 CO 3:n ja sammutetun kalkkiveden CaO vuorovaikutus:

Reaktiota helpottaa sekoittaminen ja korkea lämpötila, joten se suoritettiin teräsreaktoreissa sekoittimilla. Tuotteiden saamisen jälkeen liukoinen kalsiumkarbonaatti erotettiin tuotteista ja jäljelle jäänyt natriumhydroksidiliuos haihdutettiin 180 °C:ssa valurautasäiliöissä ilman pääsyä ilmaan. Siten oli mahdollista saada liuos, jonka pitoisuus oli jopa 95 %.

Vuonna 1892 amerikkalainen tiedemies Hamilton Kastner ja itävaltalainen Karl Kellner löysivät toisistaan ​​riippumatta menetelmän hydroksidin valmistamiseksi luonnossa laajasti käytetyn natriumkloridin elektrolyysillä. Reaktioiden kulkua voidaan kuvata yleisyhtälöllä:

Tämä menetelmä on tähän päivään asti tärkein teollinen menetelmä NaOH:n uuttamiseksi, mutta joitain synteesiolosuhteita on muutettu. Erityisesti tuotteiden ja lähtöaineiden välisten reaktioiden estämiseksi eri reaktiovaiheet suoritetaan erillisissä reaktoreissa tai erotetaan toisistaan. Tämän kriteerin mukaan on kolme päämenetelmää: elohopea, kalvo ja kalvo.

elohopeaprosessi

Alkuperäisessä NaOH-synteesimenetelmässä katodina käytetään elohopeaelektrodia. Päätyessään katodille natriumionit muodostavat nestemäisiä amalgaameja, joiden koostumus vaihtelee NaHg n:ssä:

Amalgaamit erotetaan reaktiojärjestelmästä ja siirretään toiseen, jossa amalgaami hajoaa vedellä, jolloin muodostuu natriumhydroksidia:

Tämä menetelmä tuottaa NaOH-liuoksen, jonka pitoisuus on 50-73 % ja joka on käytännössä vapaa epäpuhtauksista (kloori, natriumkloridi). Hajoamisen seurauksena muodostunut elohopea palaa elektrodille.

Anodilla (grafiitti tai muu) kloridi-ionit hapetetaan muodostaen vapaata klooria

Lisäksi tapahtuu myös sivureaktioita: hydroksidi-ionin hapettumista ja kloraatti-ionin sähkökemiallista muodostumista. Syntyneen kloorin hydrolyysi voi myös muodostaa pieniä määriä hypokloriitti-ioneja.

kalvoprosessi

Kalvomenetelmässä katodin ja anodin välinen tila erotetaan väliseinällä, joka ei päästä liuosten ja kaasujen läpi, mutta ei estä liuosten ja kaasujen läpikulkua. sähkövirta ja ionien kulkeutuminen. Yleensä sellaisina väliseinänä käytetään asbestikangasta, huokoisia sementtejä, posliinia jne.

Anoditilaan syötetään NaCl-liuosta: kloridi-ionit pelkistyvät anodilla (grafiitti tai magnetiitti), ja Na+-kationit (ja osittain Cl-anionit) kulkeutuvat kalvon läpi katoditilaan. Kun kationeja yhdistetään hydroksidi-ioneihin, jotka muodostuvat veden pelkistymisestä rauta- tai kuparikatodilla:

Tämän seurauksena katoditilasta vapautuu hydroksidin ja natriumkloridin seos, jonka NaOH-pitoisuus on 10-15 % (ja noin 18 % NaCl). Haihduttamalla on mahdollista nostaa hydroksidipitoisuus 50 %:iin, mutta kloridipitoisuus pysyy silti merkittävänä. Kloridin eristämiseksi seoksesta sitä käsitellään nestemäisellä ammoniakilla helposti laimennettavan ammoniumkloridin muodostamiseksi (tämä menetelmä ei kuitenkaan ole yleinen korkeiden kustannustensa vuoksi). Käytetään myös menetelmää, jossa seos jäähdytetään ja NaOH 3,5H 2 O -hydraattikiteet erotetaan, jotka dehydratoidaan edelleen.

kalvoprosessi

Tämän menetelmän kehitti 1970-luvulla DuPont, ja sitä pidetään edistyneimpana menetelmänä. Membraaniprosessissa reaktoriin asennetaan kationinvaihtokalvo, joka läpäisee katoditilaan siirtyviä Na + -ioneja ja estää vastakkaiseen suuntaan kulkevien hydroksidi-ionien kulkeutumisen - mikä lisää NaOH-aineosien pitoisuutta reaktorissa. katoditila. 30-35 %:n pitoisuutta pidetään synteesin kannalta taloudellisesti hyödyllisenä, ja uusimmat kalvot mahdollistavat tämän arvon nostamisen 50 %:iin.

Tässä menetelmässä natriumkloridia ei teoriassa muodostu, mutta kloridi-ionien tunkeutuminen kalvon läpi voi silti tapahtua.

Saadaan kiinteää NaOH:ta

Kiinteää NaOH:ta (kaustista soodaa) saadaan haihduttamalla sen liuos vesipitoisuuteen alle 0,5-1,5 %. Ensin 50 % liuos haihdutetaan tyhjössä 60 %:n pitoisuuteen ja 99 %:n pitoisuus saavutetaan käyttämällä lämmönsiirtoväliaineita (NaNO 2:n, NaNO 3:n, KNO 3:n seos) yli 400 °C:n lämpötiloissa: Liuos pumpataan lämmitettyyn haihdutuskammioon, jossa loput vedestä erotetaan.

Postimerkit

Natriumhydroksidia on saatavana kahdessa muodossa: kiinteänä ja nestemäisenä. Kiinteä rakeinen kaustinen sooda on valkoinen kiinteä massa, jonka hiutalekoko on 0,5-2 cm. Harvinainen natriumhydroksidiliuos on väritöntä. Kaupallisesti tärkeitä ovat 50 % natriumhydroksidiliuokset.

Teknistä kaustista soodaa valmistetaan seuraavissa laatuluokissa:

  • TP - kiinteä elohopea;
  • TD - kiinteä kalvo (sulatettu)
  • RR - elohopealiuos;
  • РХ - kemiallinen liuos;
  • RD - kalvoliuos.

Kemialliset ominaisuudet

Natriumhydroksidi imee aktiivisesti kosteutta ilmasta muodostaen erilaisia ​​koostumuksia sisältäviä hydraatteja, jotka hajoavat kuumennettaessa:

Liuoksissa yhdiste hajoaa hyvin:

Natriumhydroksidilla on voimakkaita alkalisia ominaisuuksia, ja se on helposti vuorovaikutuksessa happojen, happamien ja amfoteeristen oksidien ja hydroksidien kanssa:

NaOH on helposti vuorovaikutuksessa halogeenien kanssa ja milloin korkeita lämpötiloja- myös metallien kanssa:

Vuorovaikutuksessa suolojen kanssa, jotka ovat heikkojen emästen johdannaisia, muodostuu vastaavia hydroksideja:

Natriumformiaattia syntetisoidaan reagoimalla hiilimonoksidin kanssa:

Turvallisuusvaatimukset

Kaustinen sooda on palo- ja räjähdyssuojattu. Syövyttävä, syövyttävä. Kehoon kohdistuvan vaikutuksen asteen mukaan se kuuluu 2. vaaraluokan aineisiin. Sekä kiinteä aine että sen tiivistetyt liuokset aiheuttavat erittäin vakavia palovammoja. Alkalin joutuminen silmiin voi johtaa vakavaan sairauteen ja jopa näön menetykseen. Jos ainetta joutuu iholle, limakalvoille, silmiin, muodostuu vakavia kemiallisia palovammoja. Jos ainetta joutuu iholle, pese se heikolla etikkahappoliuoksella.

Käytä työskennellessäsi suojavarusteita: suojalaseja, kumikäsineitä, kumitettuja kemikaaleja kestäviä vaatteita.

Sovellus

Natriumhydroksidia käytetään monilla teollisuudenaloilla ja jokapäiväisessä elämässä:

  • Kaustista käytetään massa- ja paperiteollisuudelle selluloosan delignifiointi (sulfaattiprosessi) paperin, kartongin, tekokuitujen, kuitulevyjen tuotannossa.
  • Rasvojen saippuoimiseen saippuan, shampoon ja muiden pesuaineiden tuotanto. AT viime aikoina natriumhydroksidipohjaisia ​​tuotteita (lisättynä kaliumhydroksidia, lämmitetty 50-60 celsiusasteeseen, käytetään teollisessa pesussa ruostumattomien terästuotteiden puhdistamiseen rasvasta ja muista öljyisistä aineista sekä mekaanisista käsittelyjäämistä).
  • AT kemianteollisuus - varten happojen ja happamien oksidien neutralointi, reagenssina tai katalyyttinä kemiallisissa reaktioissa, kemiallisessa analyysissä titrausta varten, alumiinin syövytyksessä ja puhtaiden metallien valmistuksessa, Öljynjalostus- öljyjen tuotantoon.
  • Biodieselpolttoaineen tuotantoon - joka saadaan kasviöljyistä ja jota käytetään korvaamaan perinteistä dieselpolttoainetta. Biodieselin saamiseksi lisätään yksi massayksikkö alkoholia yhdeksään massayksikköön kasviöljyä (eli havaitaan suhde 9:1) sekä alkalista katalyyttiä (NaOH). Tuloksena olevalle (pääasiassa linolihapon) esterille on ominaista erinomainen syttyvyys, jonka takaa korkea setaaniluku. Jos mineraalidieselpolttoaineelle on tunnusomaista indikaattori 50-52%, niin metyylieetteri on vastaavasti 56-58% setaania. Biodieselin valmistuksen raaka-aineena voivat olla erilaiset kasviöljyt: rapsi-, soija- ja muut öljyt, paitsi runsaasti palmitiinihappoa (palmuöljyä) sisältävät öljyt. Esteröintiprosessissa syntyy valmistuksensa aikana myös glyseriiniä, jota käytetään elintarvike-, kosmetiikka- ja paperiteollisuudessa tai jalostetaan epikloorihydriiniksi Solvay-menetelmällä.
  • Miten aine viemäriputkien tukosten poistamiseen, kuivien rakeiden muodossa tai osana geelejä. Natriumhydroksidi hajottaa tukkeutumisen ja helpottaa sen liikkumista edelleen putkessa.
  • Väestönsuojeluun kaasunpoisto ja neutralointi myrkylliset aineet, mukaan lukien sariini, uudelleenhengittäjässä (eristetty hengityslaite (IDA) puhdistamaan uloshengitetystä ilmasta hiilidioksidista).
  • Natriumhydroksidia käytetään myös rengasmuottien puhdistamiseen.
  • Kokkaamisessa: hedelmien ja vihannesten pesuun ja kuorimiseen, suklaan ja kaakaon valmistukseen, juomien, jäätelön, karamellivärien valmistukseen, oliivien pehmentämiseen ja mustan värin antamiseen, leipomotuotteiden valmistukseen. Rekisteröity ravintolisäksi E524.
  • Kosmetologiassa keratinisoituneen ihon poistamiseen: syylät, papilloomat.

Liittyvät videot

Aiheeseen liittyviä kuvia

Natriumhydroksidi on aine, joka kuuluu alkaleihin. Sillä on muita nimiä: kaustinen sooda, kaustinen sooda, kaustinen alkali. Se on valkoinen kiinteä aine, joka voi imeä vesihöyryä ja hiilidioksidia ilmasta. Esimerkiksi, jos jätät natriumhydroksidin peittämättömään purkkiin, aine imee nopeasti vesihöyryä ilmasta ja muuttuu hetken kuluttua muodottomaksi massaksi. Siksi natriumhydroksidia myydään suljetuissa tyhjiöpakkauksissa.

Kiteitä ei myöskään suositella säilytettäväksi lasissa, koska natriumhydroksidi voi reagoida sen kanssa ja syövyttää sitä. Kun natriumhydroksidia liuotetaan veteen, vapautuu suuri määrä lämpöä ja liuos lämpenee.

Kun natriumhydroksidi reagoi alumiinin kanssa, muodostuu ja vetyä. Tämän reaktion avulla saatiin vetyä, jota käytettiin ilmalaivojen ja ilmapallojen täyttämiseen.

2Al + 2NaOH + 6H20 → 2Na + 3H2


Kun natriumhydroksidi reagoi fosforin kanssa, muodostuu natriumhypofosfiittia ja fosfiinia (fosforihydridiä):

4P + 3NaOH + 3H₂O → PH3 + 3NaH₂PO2

Natriumhydroksidin vuorovaikutuksessa rikin ja halogeenien kanssa tapahtuu epäsuhtautumisreaktio. Esimerkiksi kloorin ja rikin kanssa reaktiot etenevät seuraavasti:

3S + 6NaOH → Na2SO3 + 2Na2S+ 3H2O

3Cl₂ + 6NaOH → NaClO3 +5 NaCl + 3H₂O (lämmitettäessä)

Cl2 + 2NaOH → NaClO + NaCl + H2O (huoneenlämpötila)

Kaustisen soodan joutuessa kosketuksiin rasvojen kanssa tapahtuu peruuttamaton saippuoitumisreaktio, jonka seurauksena syntyy shampoita, saippuoita ja muita tuotteita.

Vuorovaikutuksessa moniarvoisten alkoholien kanssa saadaan valkoisia kiteisiä, helposti veteen liukenevia aineita, joita ns. alkoholaatit:

HOCH₂CH2OH + 2NаOH → NaOCH₂CH₂ONa + 2H₂O

Ranskalainen tiedemies A.L. Duhamel du Monceau erotti nämä aineet ensin: natriumhydroksidia kutsuttiin kaustiseksi soodaksi, natriumkarbonaattiksi soodaksi (Salsola Soda -tehtaan mukaan, jonka tuhkasta se uutettiin) ja kaliumkarbonaattia - potaskaa. Tällä hetkellä soodaa kutsutaan yleisesti hiilihapon natriumsuoloiksi. Englannissa ja ranskassa sana natrium tarkoittaa natriumia, kalium - kaliumia.

Fyysiset ominaisuudet

Natriumhydroksidia

Ratkaisujen termodynamiikka

Δ H0 liukeneminen äärettömän laimealle vesiliuokselle -44,45 kJ / mol.

Vesiliuoksista 12,3 - 61,8 °C:ssa monohydraatti kiteytyy (rombinen syngonia), sulamispiste 65,1 °C; tiheys 1,829 g/cm3; ΔH 0 arr-734,96 kJ / mol), alueella -28 - -24 °C - heptahydraatti, -24 - -17,7 °C - pentahydraatti, -17,7 - -5,4 °C - tetrahydraatti (α-muunnos), -5,4 12,3 °C:seen. Liukoisuus metanoliin 23,6 g/l (t=28°C), etanoliin 14,7 g/l (t=28°C). NaOH 3,5H20 (sulamispiste 15,5 °C);

Kemialliset ominaisuudet

(yleensä tällainen reaktio voidaan esittää yksinkertaisella ioniyhtälöllä, reaktio etenee lämmön vapautuessa (eksoterminen reaktio): OH- + H3O+ → 2H2O.)

  • amfoteeristen oksidien kanssa, joilla on sekä emäksisiä että happamia ominaisuuksia ja kyky reagoida emästen kanssa, kuten kiinteiden aineiden kanssa sulatettuina:

ZnO + 2NaOH → Na 2 ZnO 2 + H 2 O

ja ratkaisuilla:

ZnO + 2NaOH (liuos) + H 2 O → Na 2 (liuos)+H2

(Tuodoksena olevaa anionia kutsutaan tetrahydroksosinkaatti-ioniksi, ja liuoksesta eristettävä suola on natriumtetrahydroksosinkaatti. Natriumhydroksidi tulee myös samanlaisiin reaktioihin muiden amfoteeristen oksidien kanssa.)

  • happamien oksidien kanssa - muodostaen suoloja; tätä ominaisuutta käytetään teollisuuden päästöjen puhdistamiseen happamista kaasuista (esimerkiksi: CO 2 , SO 2 ja H 2 S):

2Na + + 2OH - + Cu 2+ + SO 4 2- → Cu(OH) 2 ↓+ Na 2 SO 4

Natriumhydroksidia käytetään metallihydroksidien saostamiseen. Esimerkiksi geelimäistä alumiinihydroksidia saadaan tällä tavalla toimimalla natriumhydroksidin kanssa alumiinisulfaatin kanssa vesiliuoksessa. Sitä käytetään erityisesti veden puhdistamiseen hienoista suspensioista.

Esterien hydrolyysi

  • rasvojen kanssa (saippuoituminen) tämä reaktio on peruuttamaton, koska tuloksena oleva happo muodostaa alkalin kanssa saippuaa ja glyseriiniä. Glyseriini uutetaan tämän jälkeen saippualipeistä tyhjöhaihdutuksella ja saatujen tuotteiden lisätislauspuhdistuksella. Tämä saippuan valmistusmenetelmä on tunnettu Lähi-idässä 700-luvulta lähtien:

Rasvojen saippuoitumisprosessi

Rasvojen vuorovaikutuksen tuloksena natriumhydroksidin kanssa saadaan kiinteitä saippuoita (niistä valmistetaan palasaippuaa) ja kaliumhydroksidilla joko kiinteitä tai nestemäisiä saippuoita rasvan koostumuksesta riippuen.

HO-CH2-CH2OH + 2NaOH → NaO-CH2-CH2-ONa + 2H2O

2NaCl + 2H 2O \u003d H2 + Cl2 + 2NaOH,

Tällä hetkellä emäksistä alkalia ja klooria tuotetaan kolmella sähkökemiallisella menetelmällä. Kaksi niistä on elektrolyysi kiinteällä asbesti- tai polymeerikatodilla (kalvo- ja kalvotuotantomenetelmät), kolmas on elektrolyysi nestekatodilla (elohopean valmistusmenetelmä). Sähkökemiallisista tuotantomenetelmistä elohopeakatodielektrolyysi on helpoin ja kätevin menetelmä, mutta tämä menetelmä aiheuttaa merkittäviä ympäristövahinkoja metallisen elohopean haihtumisen ja vuotamisen vuoksi. Kalvovalmistusmenetelmä on tehokkain, vähiten energiaintensiivinen ja ympäristöystävällisin, mutta myös oikukas, erityisesti vaatii puhtaampia raaka-aineita.

Nestemäisellä elohopeakatodilla elektrolyysillä saadut emäkset ovat paljon puhtaampia kuin kalvomenetelmällä saadut. Joillekin toimialoille tämä on tärkeää. Joten tekokuitujen valmistuksessa voidaan käyttää vain nestemäisellä elohopeakatodilla elektrolyysillä saatua kaustista ainetta. Maailmankäytännössä käytetään kaikkia kolmea menetelmää kloorin ja emäksen saamiseksi, ja selvä suuntaus on kohti kalvoelektrolyysin osuuden kasvua. Venäjällä noin 35 % kaikesta tuotetusta kaustisesta aineesta tuotetaan elektrolyysillä elohopeakatodilla ja 65 % elektrolyysillä kiinteällä katodilla (kalvo- ja kalvomenetelmät).

Tuotantoprosessin tehokkuutta ei lasketa pelkästään kaustisen soodan saannon perusteella, vaan myös elektrolyysillä saadun kloorin ja vedyn saannon perusteella, kloorin ja natriumhydroksidin suhde lähdössä on 100/110, reaktio etenee seuraavat suhteet:

1,8 NaCl + 0,5 H 2O + 2,8 MJ = 1,00 Cl 2 + 1,10 NaOH + 0,03 H2,

Eri tuotantomenetelmien tärkeimmät indikaattorit on esitetty taulukossa:

Indeksi per 1 tonni NaOH elohopea menetelmä kalvomenetelmä Kalvomenetelmä
Kloorituotanto % 97 96 98,5
Sähkö (kWh) 3 150 3 260 2 520
NaOH-pitoisuus 50 12 35
Kloorin puhtaus 99,2 98 99,3
Vedyn puhtaus 99,9 99,9 99,9
O 2:n massaosa kloorissa, % 0,1 1-2 0,3
Cl:n massaosuus NaOH:ssa, % 0,003 1-1,2 0,005

Elektrolyysin teknologinen kaavio kiinteällä katodilla

kalvomenetelmä - Kiinteällä katodilla varustetun kennon onkalo on jaettu huokoisella väliseinällä - kalvolla - katodi- ja anoditilaan, jossa kennon katodi ja anodi vastaavasti sijaitsevat. Siksi tällaista elektrolysaattoria kutsutaan usein kalvoelektrolysaattoriksi, ja tuotantomenetelmä on kalvoelektrolyysi. Kyllästetyn anolyytin virta tulee jatkuvasti kalvokennon anoditilaan. Sähkökemiallisen prosessin seurauksena anodilla vapautuu klooria haliitin hajoamisen seurauksena ja vetyä katodilla veden hajoamisen seurauksena. Kloori ja vety poistetaan elektrolysaattorista erikseen sekoittamatta:

2Cl - - 2 e\u003d Cl 2 0, H 2 O - 2 e− 1/2 O 2 \u003d H 2.

Tässä tapauksessa katodiläheinen vyöhyke on rikastettu natriumhydroksidilla. Elektrolysaattorista poistetaan jatkuvasti katodivyöhykkeeltä liuosta, jota kutsutaan elektrolyyttiseksi lipeäksi ja joka sisältää hajoamatonta anolyyttiä ja natriumhydroksidia. Seuraavassa vaiheessa elektrolyyttilipeä haihdutetaan ja NaOH-pitoisuus säädetään standardin mukaisesti 42-50 %:iin. Haliitti ja natriumsulfaatti kasvavalla natriumhydroksidisaostuman pitoisuudella. Kaustinen liuos dekantoidaan sakasta ja siirretään valmiina tuotteena varastoon tai haihdutusvaiheeseen kiinteän tuotteen saamiseksi, jota seuraa sulatus, hiutale tai rakeistus. Kiteinen haliitti (käänteissuola) palautetaan elektrolyysiin, jolloin siitä valmistetaan niin kutsuttua käänteistä suolaliuosta. Sulfaatti uutetaan siitä ennen palautuvan suolaliuoksen valmistamista, jotta vältetään sulfaatin kerääntyminen liuoksiin. Anolyytin hävikki kompensoidaan lisäämällä tuoretta suolaliuosta, joka on saatu suolakerrosten maanalaisesta uutosta tai liuottamalla kiinteää haliittia. Ennen kuin se sekoitetaan käänteiseen suolaliuokseen, tuore suolavesi puhdistetaan mekaanisista suspensioista ja merkittävästä osasta kalsium- ja magnesiumioneja. Syntynyt kloori erotetaan vesihöyrystä, puristetaan ja syötetään joko klooria sisältävien tuotteiden tuotantoon tai nesteyttämiseen.

Kalvomenetelmä - samanlainen kuin kalvo, mutta anodi- ja katoditilat on erotettu kationinvaihtokalvolla. Kalvoelektrolyysi tarjoaa puhtaimman emäksisen aineen.

Tekninen järjestelmä elektrolyysi.

Teknologinen päävaihe on elektrolyysi, päälaite on elektrolyysikylpy, joka koostuu elektrolysaattorista, hajottajasta ja elohopeapumpusta, jotka on yhdistetty toisiinsa viestinnällä. Elektrolyyttihauteessa elohopeapumpun vaikutuksesta elohopea kiertää elektrolysaattorin ja hajottimen läpi. Elektrolysaattorin katodi on elohopeavirta. Anodit - grafiitti tai vähäinen kuluminen. Yhdessä elohopean kanssa anolyyttivirta - haliittiliuos - virtaa jatkuvasti elektrolysaattorin läpi. Haliitin sähkökemiallisen hajoamisen seurauksena anodille muodostuu Cl-ioneja ja vapautuu klooria:

2 Cl - - 2 e= Cl 2 0,

joka poistetaan elektrolyysaattorista ja elohopeakatodille muodostuu heikko natriumin elohopealiuos, ns. amalgaami:

Na + + e \u003d Na 0 nNa + + nHg - = Na + Hg

Amalgaami virtaa jatkuvasti elektrolyysaattorista hajottajaan. Hajottajalle syötetään myös jatkuvasti hyvin puhdistettua vettä. Siinä natriumamalgaami hajoaa spontaanin sähkökemiallisen prosessin seurauksena lähes kokonaan veden vaikutuksesta, jolloin muodostuu elohopeaa, emäksistä liuosta ja vetyä:

Na + Hg + H20 = NaOH + 1/2H2 + Hg

Tällä tavalla saatu kaustinen liuos, joka on kaupallinen tuote, ei sisällä haliittiepäpuhtauksia, jotka ovat haitallisia viskoosin valmistuksessa. Elohopea vapautetaan lähes kokonaan natriumamalgaamista ja palautetaan elektrolyyttikennoon. Vety poistetaan puhdistusta varten. Elektrolysaattorista poistuva anolyytti kyllästetään tuoreella haliittilla, sen mukana tulleet sekä anodeista ja rakennemateriaaleista huuhtoutuvat epäpuhtaudet poistetaan siitä ja palautetaan elektrolyysiin. Ennen uudelleenkyllästystä siihen liuennut kloori uutetaan anolyytistä kaksi- tai kolmivaiheisella prosessilla.

Laboratoriomenetelmät hankkimiseksi

Natriumhydroksidia valmistetaan laboratoriossa kemiallisin menetelmin, joilla on enemmän historiallista kuin käytännön merkitystä.

kalkkimenetelmä Natriumhydroksidin tuotanto koostuu soodaliuoksen vuorovaikutuksesta kalkkimaidon kanssa lämpötilassa noin 80 ° C. Tätä prosessia kutsutaan kaustisaatioksi; se kuvataan reaktiolla:

Na 2 C0 3 + Ca (OH) 2 \u003d 2NaOH + CaC0 3

Reaktion seurauksena muodostuu natriumhydroksidiliuos ja kalsiumkarbonaattisakka. Kalsiumkarbonaatti erotetaan liuoksesta, joka haihdutetaan, jolloin saadaan sulaa tuotetta, joka sisältää noin 92 % NaOH:ta. Sula NaOH kaadetaan rautarumpuihin, joissa se jähmettyy.

ferriittisellä tavalla kuvataan kahdella reaktiolla:

Na 2 C0 3 + Fe 2 0 3 = Na 2 0 Fe 2 0 3 + C0 2 (1) Na 2 0 Fe 2 0 3 -f H 2 0 \u003d 2 NaOH + Fe 2 O 3 (2)

(1) - prosessi soodan sintraamiseksi rautaoksidin kanssa lämpötilassa 1100-1200 °C. Tällöin muodostuu natriumtäpläferriittiä ja vapautuu hiilidioksidia. Seuraavaksi kakku käsitellään (uutotetaan) vedellä reaktion (2) mukaisesti; saadaan natriumhydroksidiliuos ja Fe203-sakka, joka liuoksesta erotuksen jälkeen palautetaan prosessiin. Liuos sisältää noin 400 g/l NaOH:ta. Se haihdutetaan, jolloin saadaan tuote, joka sisältää noin 92 % NaOH:ta.

Kemiallisilla menetelmillä natriumhydroksidin valmistamiseksi on merkittäviä haittoja: polttoainetta kuluu suuri määrä, syntyvä kaustinen sooda saastuu epäpuhtauksilla ja laitteen huolto on työlästä. Tällä hetkellä nämä menetelmät ovat lähes kokonaan syrjäytyneet sähkökemiallisella tuotantomenetelmällä.

Kaustisen soodan markkinat

Kaustisen soodan maailmantuotanto, 2005
Valmistaja Tuotantomäärä, milj. tonnia Osuus maailman tuotannosta
DOW 6.363 11.1
Occidental Chemical Company 2.552 4.4
Formosa muovit 2.016 3.5
PPG 1.684 2.9
Bayer 1.507 2.6
Akzo Nobel 1.157 2.0
Tosoh 1.110 1.9
Arkema 1.049 1.8
Olin 0.970 1.7
Venäjä 1.290 2.24
Kiina 9.138 15.88
Muut 27.559 47,87
Kaikki yhteensä: 57,541 100
Venäjällä valmistetaan GOST 2263-79:n mukaan seuraavia kaustista soodalaatuja:

TR - kiinteä elohopea (hiutaleena);

TD - kiinteä kalvo (sulatettu);

RR - elohopealiuos;

РХ - kemiallinen liuos;

RD - kalvoliuos.

Indikaattorin nimi TR OKP 21 3211 0400 TD OKP 21 3212 0200 RR OKP 21 3211 0100 РХ 1 luokka OKP 21 3221 0530 РХ 2 luokka OKP 21 3221 0540 RD Korkein luokka OKP 21 3212 0320 RD Ensimmäinen luokka OKP 21 3212 0330
Ulkomuoto Valkoinen skaalausmassa. Heikko väritys sallittu Sulatettu valkoinen massa. Heikko väritys sallittu Väritön läpinäkyvä neste Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallittu Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallittu Väritön tai värillinen neste. Kiteytynyt sakka sallittu
Natriumhydroksidin massaosuus, %, vähintään 98,5 94,0 42,0 45,5 43,0 46,0 44,0
Venäjän nestemäisen natriumhydroksidin markkinoiden indikaattorit vuosina 2005-2006
Yrityksen nimi 2005 tuhatta tonnia 2006 tuhatta tonnia osuus vuonna 2005 osuus vuonna 2006
JSC "Kaustik", Sterlitamak 239 249 20 20
JSC "Kaustik", Volgograd 210 216 18 18
JSC "Sayanskkhimplast" 129 111 11 9
Usoliekhimprom LLC 84 99 7 8
OAO Sibur-Neftekhim 87 92 7 8
OJSC "Khimprom", Cheboksary 82 92 7 8
VOAO "Khimprom", Volgograd 87 90 7 7
ZAO Ilimkhimprom 70 84 6 7
JSC "KChKhK" 81 79 7 6
NAK "AZOT" 73 61 6 5
OAO Khimprom, Kemerovo 42 44 4 4
Kaikki yhteensä: 1184 1217 100 100
Venäjän kiinteän kaustisen soodan markkinoiden indikaattorit vuosina 2005-2006
Yrityksen nimi 2005 tonnia 2006 tonnia osuus vuonna 2005 osuus vuonna 2006
JSC "Kaustik", Volgograd 67504 63510 62 60
JSC "Kaustik", Sterlitamak 34105 34761 31 33
OAO Sibur-Neftekhim 1279 833 1 1
VOAO "Khimprom", Volgograd 5768 7115 5 7
Kaikki yhteensä: 108565 106219 100 100

Sovellus

Biodiesel

Turska Lutefisk Norjan perustuslain päivän juhlassa

Onko sinulla kysyttävää?

Ilmoita kirjoitusvirheestä

Toimituksellemme lähetettävä teksti:

Lähettää