Nātrija hidroksīda veidošanās. Kaustiskā soda: formula, īpašības, pielietojums

Fizikālās īpašības

Nātrija hidroksīds NaOH ir balta cieta viela. Ja atstājat kaustiskās soda gabaliņu gaisā, tas drīz izplatās, jo piesaista mitrumu no gaisa. Kaustiskā soda labi šķīst ūdenī un izdalās liels skaits siltumu. Kaustiskās sodas ziepju šķīdums uz tausti.

Risinājumu termodinamika

Δ H0šķīdināšana bezgalīgi atšķaidītam ūdens šķīdumam –44,45 kJ/mol.

Monohidrāts kristalizējas no ūdens šķīdumiem 12,3-61,8 °C (rombveida kristālu sistēma), kušanas temperatūra 65,1 °C; blīvums 1,829 g/cm³; ΔH 0 arr-425,6 kJ / mol), diapazonā no -28 līdz -24 ° C - heptahidrāts, no -24 līdz -17,7 ° C - pentahidrāts, no -17,7 līdz -5,4 ° C - tetrahidrāts ( α-modifikācija), no - 5,4 līdz 12,3 °C. Šķīdība metanolā 23,6 g/l (t = 28 °C), etanolā 14,7 g/l (t = 28 °C). NaOH 3,5H 2 O (kušanas temperatūra 15,5 °C);

Ķīmiskās īpašības

(1) H2S + 2NaOH = Na2S + 2H2O (ar NaOH pārpalikumu)

(2) H 2 S + NaOH = NaHS + H 2 O (skābes sāls, attiecība 1:1)

(kopumā šādu reakciju var attēlot ar vienkāršu jonu vienādojums, reakcija notiek ar siltuma izdalīšanos (eksotermiska reakcija): OH - + H 3 O + → 2H 2 O.)

  • ar amfotēriem oksīdiem, kuriem ir gan bāziskas, gan skābas īpašības un spēja reaģēt ar sārmiem, tāpat kā ar cietām vielām sakausējot:

ZnO + 2NaOH → Na 2 ZnO 2 + H 2 O

un ar risinājumiem:

ZnO + 2NaOH (šķīdums) + H 2 O → Na 2 (šķīdums)

(Iegūto anjonu sauc par tetrahidroksozinkāta jonu, un sāls, ko var izdalīt no šķīduma, ir nātrija tetrahidroksocinkāts. Nātrija hidroksīds arī iesaistās līdzīgās reakcijās ar citiem amfotēriem oksīdiem.)

Al(OH)3 + 3NaOH = Na3

2Na + + 2OH − + Cu 2+ + SO 4 2− → Cu(OH) 2 ↓+ Na 2 SO 4

Nātrija hidroksīdu izmanto metālu hidroksīdu izgulsnēšanai. Piemēram, želejveida alumīnija hidroksīdu iegūst šādā veidā, iedarbojoties ar nātrija hidroksīdu uz alumīnija sulfātu ūdens šķīdums vienlaikus izvairoties no liekā sārmu un nogulumu šķīdināšanas. To jo īpaši izmanto, lai attīrītu ūdeni no smalkām suspensijām.

4P + 3NaOH + 3H2O → PH 3 + 3NaH2PO 2.

3S + 6NaOH → 2Na 2S + Na2SO3 + 3H2O

Esteru hidrolīze

Tauku mijiedarbības rezultātā ar nātrija hidroksīdu iegūst cietās ziepes (no tām ražo ziepes), bet ar kālija hidroksīdu – vai nu cietas, vai šķidras, atkarībā no tauku sastāva.

HO-CH2-CH2OH + 2NaOH → NaO-CH2-CH2-ONa + 2H2O

Anods: 2Cl - - 2e - → Cl 2 - galvenais process 2H 2O - 2e - → O 2 + 4H+ 6ClO - + 3H 2O - 6e - → 2ClO 3 - + 4Cl - + 1,5O 2 + 6H + Katods: 2H 2O + 2e - → H2 + 2OH - - galvenais process ClO - + H 2 O + 2e - → Cl - + 2OH - ClO 3 - + 3H 2 O + 6e - → Cl - + 6OH -

Grafīta vai oglekļa elektrodus var izmantot kā anodu diafragmas elektrolizatoros. Līdz šim tie galvenokārt ir aizstāti ar titāna anodiem ar rutēnija oksīda-titāna pārklājumu (ORTA anodi) vai citiem zema patēriņa anodiem.

Nākamajā posmā elektrolītiskais šķidrums tiek iztvaicēts un NaOH saturs tajā tiek noregulēts līdz komerciālai koncentrācijai 42-50 %. saskaņā ar standartu.

Na + + e \u003d Na 0 nNa + + nHg − = Na + Hg

Amalgama nepārtraukti plūst no elektrolizatora uz amalgamas sadalītāju. Arī sadalītājs tiek nepārtraukti barots ar ļoti attīrītu ūdeni. Tas satur nātrija amalgamu, kā rezultātā spontāni ķīmiskais process gandrīz pilnībā sadalās ar ūdeni, veidojot dzīvsudrabu, kodīgu šķīdumu un ūdeņradi:

Na + Hg + H 2 O = NaOH + 1/2H 2 + Hg

Šādā veidā iegūtais kodīgais šķīdums, kas ir komerciāls produkts, praktiski nesatur piemaisījumus. Dzīvsudrabs tiek gandrīz pilnībā atbrīvots no nātrija un tiek atgriezts elektrolizatorā. Ūdeņradis tiek noņemts attīrīšanai.

Taču pilnīga sārmu šķīduma attīrīšana no dzīvsudraba atlikumiem praktiski nav iespējama, tāpēc šī metode ir saistīta ar metāliskā dzīvsudraba un tā tvaiku noplūdi.

Pieaugošās prasības attiecībā uz ražošanas vides drošību un metāliskā dzīvsudraba augstās izmaksas noved pie pakāpeniskas dzīvsudraba metodes aizstāšanas ar sārmu ražošanas metodēm ar cieto katodu, īpaši ar membrānas metodi.

Iegūšanas laboratorijas metodes

Laboratorijā dažreiz sagatavo nātrija hidroksīdu ar ķīmiskiem līdzekļiem, bet biežāk tiek izmantots mazas diafragmas vai membrānas tipa elektrolizators.

Kaustiskās sodas tirgus

Pasaules kaustiskās sodas ražošana, 2005
Ražotājs Ražošanas apjoms, milj.t Dalieties pasaules ražošanā
DOW 6.363 11.1
Occidental Chemical Company 2.552 4.4
Formosa Plastmasa 2.016 3.5
PPG 1.684 2.9
Bayer 1.507 2.6
Solvajs 1.252 2.2
Akzo Nobels 1.157 2.0
Tosoh 1.110 1.9
Arkema 1.049 1.8
Olin 0.970 1.7
Krievija 1.290 2.24
Ķīna 9.138 15.88
Cits 27.559 47,87
Kopā: 57,541 100
Krievijā saskaņā ar GOST 2263-79 tiek ražotas šādas kaustiskās soda kategorijas:

TR - cietais dzīvsudrabs (pārslas);

TD - cieta diafragma (kausēta);

RR - dzīvsudraba šķīdums;

РХ - ķīmiskais šķīdums;

RD - diafragmas šķīdums.

Indikatora nosaukums TR OKP 21 3211 0400 TD OKP 21 3212 0200 RR OKP 21 3211 0100 РХ 1. pakāpe OKP 21 3221 0530 РХ 2. pakāpe OKP 21 3221 0540 RD Augstākā pakāpe OKP 21 3212 0320 RD Pirmā pakāpe OKP 21 3212 0330
Izskats Mēroga masa balta krāsa. Atļauta vāja krāsošana Izkususi balta masa. Atļauta vāja krāsošana Bezkrāsains caurspīdīgs šķidrums Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Ir pieļaujamas kristalizētas nogulsnes Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Ir pieļaujamas kristalizētas nogulsnes Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Ir pieļaujamas kristalizētas nogulsnes
Nātrija hidroksīda masas daļa, %, ne mazāka par 98,5 94,0 42,0 45,5 43,0 46,0 44,0
Krievijas šķidrā nātrija hidroksīda tirgus rādītāji 2005.-2006
Kompānijas nosaukums 2005 tūkstoši tonnu 2006 tūkst.t daļa 2005% daļa 2006%
AS "Kaustik" , Sterlitamak 239 249 20 20
AS "Kaustik", Volgograda 210 216 18 18
AS "Sayanskkhimplast" 129 111 11 9
Usoliekhimprom LLC 84 99 7 8
OAO Sibur-Neftekhim 87 92 7 8
OJSC "Khimprom", Čeboksari 82 92 7 8
VOAO "Khimprom", Volgograda 87 90 7 7
ZAO Ilimkhimprom 70 84 6 7
AS "KChKhK" 81 79 7 6
NAK "AZOT" 73 61 6 5
OAO Khimprom, Kemerova 42 44 4 4
Kopā: 1184 1217 100 100
Krievijas cietās kaustiskās sodas tirgus rādītāji 2005.-2006
Kompānijas nosaukums 2005 tonnas 2006 tonnas daļa 2005% daļa 2006%
AS "Kaustik", Volgograda 67504 63510 62 60
AS "Kaustik" , Sterlitamak 34105 34761 31 33
OAO Sibur-Neftekhim 1279 833 1 1
VOAO "Khimprom", Volgograda 5768 7115 5 7
Kopā: 108565 106219 100 100

Pieteikums

Biodīzeļdegviela

Biodīzeļdegvielas iegūšana

Nātrija hidroksīds izmanto daudzās nozarēs un sadzīves vajadzībām:

  • Kaustiskais līdzeklis tiek izmantots celulozes un papīra rūpniecība celulozes delignifikācijai (sulfāta procesam), papīra, kartona, mākslīgo šķiedru, kokšķiedras plātņu ražošanā.
  • Tauku pārziepjošanai ziepju, šampūnu un citu mazgāšanas līdzekļu ražošana. Senos laikos mazgājot ūdenim pievienoja pelnus, un, acīmredzot, saimnieces ievērojušas, ja pelnos ir tauki, kas vārīšanas laikā nokļuvuši pavardā, tad traukus labi nomazgāja. Ziepnieka profesija (saponarius) pirmo reizi minēta ap mūsu ēras 385. gadu. e. Teodors Priscianuss. Arābi ziepes no eļļām un sodas gatavo jau kopš 7. gadsimta, mūsdienās ziepes gatavo tāpat kā pirms 10 gadsimtiem. Pašlaik rūpnieciskās mazgāšanas jomā tiek izmantoti produkti uz nātrija hidroksīda bāzes (ar kālija hidroksīda piedevu, uzkarsēti līdz 50-60 grādiem pēc Celsija), lai attīrītu nerūsējošā tērauda izstrādājumus no taukiem un citām eļļainām vielām, kā arī apstrādes atlikumiem.
  • AT ķīmiskās rūpniecības nozares- skābes un skābju oksīdu neitralizācijai kā reaģents vai katalizators ķīmiskās reakcijas, ķīmiskajā analīzē titrēšanai, alumīnija kodināšanai un tīru metālu ražošanā naftas rafinēšana- eļļu ražošanai.
  • Biodīzeļdegvielas ražošanai- iegūts no augu eļļām un izmantots, lai aizstātu parasto dīzeļdegvielu. Lai iegūtu biodīzeļdegvielu, deviņām augu eļļas masas vienībām pievieno vienu spirta masas vienību (tas ir, tiek ievērota attiecība 9:1), kā arī sārmaino katalizatoru (NaOH). Iegūtajam esterim (galvenokārt linolskābes) ir laba uzliesmojamība, jo tam ir augsts cetānskaitlis. Nosacīts cetānskaitlis kvantitatīvā īpašība dīzeļdegvielas pašaizdegšanās dzinēja cilindrā (līdzīgi kā benzīna oktānskaitlis). Ja minerāldīzeļdegvielai raksturīgs rādītājs 50-52%, tad metilēteris jau sākotnēji atbilst 56-58% cetāna. Izejvielas biodīzeļdegvielas ražošanai var būt dažādas augu eļļas: rapšu sēklas, sojas pupas un citi, izņemot tos, kas satur augsts saturs palmitīnskābe ( palmu eļļa). Tā ražošanas laikā esterifikācijas procesā tiek iegūts arī glicerīns, ko izmanto pārtikas, kosmētikas un papīra rūpniecībā vai ar Solvay metodi pārstrādā epihlorhidrīnā.
  • bloķēšanas šķīdināšanas līdzeklis kanalizācijas caurules , sausu granulu veidā vai kā daļa no želejas . Nātrija hidroksīds sadala aizsprostojumu un atvieglo tā pārvietošanos tālāk pa cauruli.
  • Civilajai aizsardzībai degazēšana un neitralizācija indīgas vielas, tostarp zarīns, reelpošanas ierīcēs (izolētais elpošanas aparāts (IDA), lai attīrītu izelpoto gaisu no oglekļa dioksīda).
  • Nātrija hidroksīdu izmanto arī kopā ar cinku fokusēšanai. vara monēta vārīts nātrija hidroksīda šķīdumā metāliskā cinka granulu klātbūtnē, pēc 45 sekundēm penss iekrāsosies sudraba krāsā. Pēc tam santīmu izņem no šķīduma un uzkarsē degļa liesmā, kur tas gandrīz acumirklī kļūst “zeltīts”. Šo izmaiņu iemesli ir šādi: cinka joni reaģē ar nātrija hidroksīdu (ar deficītu), veidojot Zn (OH) 4 2−, kas karsējot sadalās metāliskā cinkā un izgulsnējas uz monētas virsmas. Un sildot, cinks un varš veido zelta sakausējumu - misiņu.
  • Nātrija hidroksīdu izmanto arī riepu veidņu tīrīšanai.
  • Nātrija hidroksīdu izmanto arī nelegālai ražošanai metamfetamīni un citas zāles.
  • Ēdienu gatavošanā: augļu un dārzeņu mazgāšanai un mizošanai, šokolādes un kakao, dzērienu, saldējuma, karameļu krāsošanai, olīvu mīkstināšanai un melnās krāsas piešķiršanai, maizes izstrādājumu ražošanā. Reģistrēts kā uztura bagātinātājs E524.
    Daži ēdieni tiek pagatavoti, izmantojot kodīgu vielu:
    • lutefisk- skandināvu zivju ēdiens - kaltētu mencu 5-6 dienas mērcē kaustiskā sārmā un iegūst mīkstu, želejveida konsistenci.
    • kliņģeris- Vācu kliņģeri - pirms cepšanas tos apstrādā kaustiskā sārma šķīdumā, kas veicina neatkārtojamu kraukšķīgumu veidošanos.
  • Kosmetoloģijā keratinizētas ādas noņemšanai: kārpas, papilomas.

Piesardzības pasākumi, rīkojoties ar nātrija hidroksīdu

Nātrija hidroksīds ir kodīgs un kodīgs. Tas pieder pie otrās bīstamības klases vielām. Tāpēc, strādājot ar to, jābūt uzmanīgiem. Saskare ar ādu, gļotādām un acīm izraisa smagus ķīmiskus apdegumus. Saskare ar acīm izraisa neatgriezeniskas izmaiņas redzes nervā (atrofiju) un rezultātā redzes zudumu. Ja gļotādas virsmas nonāk saskarē ar kodīgu sārmu, skarto vietu nepieciešams mazgāt ar ūdens strūklu, bet saskares ar ādu gadījumā ar vāju etiķskābes šķīdumu. Strādājot ar kodīgo nātriju, ieteicams lietot šādus aizsarglīdzekļus: ķīmisko vielu šļakatu aizsargbrilles acu aizsardzībai, gumijas cimdus vai cimdus ar gumijotu virsmu roku aizsardzībai, ķermeņa aizsardzībai - ķīmiski izturīgu vinila impregnētu apģērbu vai gumijotus tērpus.

Nātrija hidroksīda MAC gaisā ir 0,5 mg/m³.

Literatūra

  • Vispārējā ķīmiskā tehnoloģija. Ed. I. P. Muhlenova. Mācību grāmata augstskolu ķīmiski tehnoloģiskajām specialitātēm. - M.: pabeigt skolu.
  • Vispārējās ķīmijas pamati, 3. v., B. V. Nekrasovs. - M.: Ķīmija, 1970. gads.
  • Vispārējā ķīmiskā tehnoloģija. Furmer I. E., Zaicevs V. N. - M .: Augstskola, 1978.
  • Krievijas Federācijas Veselības ministrijas 2003.gada 28.marta rīkojums N 126 "Par kaitīgo ražošanas faktoru saraksta apstiprināšanu, kuru ietekmē profilakses nolūkos ieteicams lietot pienu vai citus līdzvērtīgus pārtikas produktus."
  • Krievijas Federācijas galvenā valsts sanitārā ārsta 2003. gada 4. aprīļa dekrēts N 32 “Par spēkā stāšanos Sanitārie noteikumi par kravu pārvadājumu organizēšanu pa dzelzceļu. SP 2.5.1250-03".
  • 1997. gada 21. jūlija federālais likums N 116-FZ "Par bīstamo ražošanas iekārtu rūpniecisko drošību" (ar grozījumiem, kas izdarīti 2006. gada 18. decembrī).
  • Krievijas Federācijas Dabas resursu ministrijas 2002. gada 2. decembra rīkojums N 786 “Par Federālā atkritumu klasifikācijas kataloga apstiprināšanu” (ar grozījumiem un papildinājumiem 2003. gada 30. jūlijā).
  • PSRS Valsts darba komitejas 1974. gada 25. oktobra dekrēts N 298 / P-22 "Par to nozaru, darbnīcu, profesiju un amatu, kurās ir kaitīgi darba apstākļi, kuru darbs dod tiesības uz papildu atvaļinājumu un īsāku darba laiku, saraksta apstiprināšanu diena” (ar grozījumiem, kas izdarīti 1991. gada 29. maijā).
  • Krievijas Darba ministrijas 1999. gada 22. jūlija dekrēts N 26 "Par standarta nozares standartu apstiprināšanu speciālā apģērba, speciālo apavu un citu individuālo aizsardzības līdzekļu bezmaksas izdošanai ķīmiskās rūpniecības darbiniekiem".
  • Krievijas Federācijas galvenā valsts sanitārā ārsta 2003. gada 30. maija dekrēts N 116 Par GN stāšanos spēkā 2.1.6. atmosfēras gaiss apdzīvotās vietas” (ar grozījumiem, kas izdarīti 03.11.2005.).

Fizikālās īpašības

Nātrija hidroksīds

Risinājumu termodinamika

Δ H0šķīdināšana bezgalīgi atšķaidītam ūdens šķīdumam -44,45 kJ / mol.

No ūdens šķīdumiem 12,3 - 61,8 ° C temperatūrā monohidrāts kristalizējas (rombveida singonija), kušanas temperatūra 65,1 ° C; blīvums 1,829 g/cm³; ΔH 0 arr-734,96 kJ / mol), diapazonā no -28 līdz -24 ° С - heptahidrāts, no -24 līdz -17,7 ° С - pentahidrāts, no -17,7 līdz -5,4 ° С - tetrahidrāts ( α modifikācija), no -5,4 līdz 12,3 °C. Šķīdība metanolā 23,6 g/l (t=28°C), etanolā 14,7 g/l (t=28°C). NaOH 3,5H 2 O (kušanas temperatūra 15,5 °C);

Ķīmiskās īpašības

(kopumā šādu reakciju var attēlot ar vienkāršu jonu vienādojumu, reakcija notiek ar siltuma izdalīšanos (eksotermiska reakcija): OH - + H 3 O + → 2H 2 O.)

  • ar amfotēriem oksīdiem, kuriem ir gan bāziskas, gan skābas īpašības un spēja reaģēt ar sārmiem, tāpat kā ar cietām vielām sakausējot:

ZnO + 2NaOH → Na 2 ZnO 2 + H 2 O

un ar risinājumiem:

ZnO + 2NaOH (šķīdums) + H 2 O → Na 2 (šķīdums)+H2

(Iegūto anjonu sauc par tetrahidroksozinkāta jonu, un sāls, ko var izdalīt no šķīduma, ir nātrija tetrahidroksocinkāts. Nātrija hidroksīds arī iesaistās līdzīgās reakcijās ar citiem amfotēriem oksīdiem.)

  • ar skābiem oksīdiem - ar sāļu veidošanos; šo īpašumu izmanto, lai attīrītu rūpnieciskās emisijas no skābām gāzēm (piemēram, CO 2 , SO 2 un H 2 S):

2Na + + 2OH - + Cu 2+ + SO 4 2- → Cu(OH) 2 ↓+ Na 2 SO 4

Nātrija hidroksīdu izmanto metālu hidroksīdu izgulsnēšanai. Piemēram, želejveida alumīnija hidroksīdu iegūst šādā veidā, iedarbojoties ar nātrija hidroksīdu uz alumīnija sulfātu ūdens šķīdumā. To jo īpaši izmanto, lai attīrītu ūdeni no smalkām suspensijām.

Esteru hidrolīze

  • ar taukiem (ziepjošana) šī reakcija ir neatgriezeniska, jo iegūtā skābe ar sārmu veido ziepes un glicerīnu. Pēc tam glicerīnu ekstrahē no ziepju šķidrumiem ar vakuuma iztvaicēšanu un iegūto produktu papildu destilācijas attīrīšanu. Šī ziepju pagatavošanas metode Tuvajos Austrumos ir zināma kopš 7. gadsimta:

Tauku pārziepjošanas process

Tauku mijiedarbības rezultātā ar nātrija hidroksīdu iegūst cietās ziepes (no tām ražo ziepes), bet ar kālija hidroksīdu – vai nu cietas, vai šķidras, atkarībā no tauku sastāva.

HO-CH2-CH2OH + 2NaOH → NaO-CH2-CH2-ONa + 2H2O

2NaCl + 2H 2O \u003d H2 + Cl2 + 2NaOH,

Pašlaik kodīgo sārmu un hloru ražo ar trim elektroķīmiskām metodēm. Divas no tām ir elektrolīze ar cieto azbesta vai polimēru katodu (diafragmas un membrānas ražošanas metodes), trešā ir elektrolīze ar šķidro katodu (dzīvsudraba ražošanas metode). Vairākās elektroķīmiskās ražošanas metodēs vienkāršākā un ērtākā metode ir elektrolīze ar dzīvsudraba katodu, taču šī metode rada būtisku kaitējumu. vide metāliskā dzīvsudraba iztvaikošanas un noplūdes rezultātā. Membrānas ražošanas metode ir visefektīvākā, vismazāk energoietilpīgā un videi draudzīgākā, bet arī viskaprīzākā, jo īpaši tai ir nepieciešamas augstākas tīrības izejvielas.

Kaustiskie sārmi, kas iegūti elektrolīzē ar šķidru dzīvsudraba katodu, ir daudz tīrāki nekā tie, kas iegūti ar diafragmas metodi. Dažām nozarēm tas ir svarīgi. Tātad mākslīgo šķiedru ražošanā var izmantot tikai kodīgu vielu, kas iegūta elektrolīzē ar šķidru dzīvsudraba katodu. Pasaules praksē tiek izmantotas visas trīs hlora un kodīgas iegūšanas metodes, ar skaidru tendenci palielināties membrānas elektrolīzes īpatsvaram. Krievijā aptuveni 35% no kopējā saražotā kaustiskā daudzuma tiek iegūti elektrolīzē ar dzīvsudraba katodu un 65% ar elektrolīzi ar cieto katodu (diafragmas un membrānas metodes).

Ražošanas procesa efektivitāti aprēķina ne tikai pēc kaustiskās sodas iznākuma, bet arī pēc elektrolīzes rezultātā iegūtā hlora un ūdeņraža iznākuma, hlora un nātrija hidroksīda attiecība izejā ir 100/110, reakcija norisinās šādas attiecības:

1,8 NaCl + 0,5 H 2 O + 2,8 MJ = 1,00 Cl 2 + 1,10 NaOH + 0,03 H 2,

Pamatrādītāji dažādas metodes produkcija ir norādīta tabulā:

Indekss uz 1 tonnu NaOH dzīvsudraba metode diafragmas metode Membrānas metode
Hlora izlaide % 97 96 98,5
Elektrība (kWh) 3 150 3 260 2 520
NaOH koncentrācija 50 12 35
Hlora tīrība 99,2 98 99,3
Ūdeņraža tīrība 99,9 99,9 99,9
O 2 masas daļa hlorā, % 0,1 1-2 0,3
Cl masas daļa NaOH, % 0,003 1-1,2 0,005

Elektrolīzes ar cieto katodu tehnoloģiskā shēma

diafragmas metode - Šūnas dobums ar cieto katodu ir sadalīts ar porainu starpsienu - diafragmu - katoda un anoda telpā, kur attiecīgi atrodas šūnas katods un anods. Tāpēc šādu elektrolizatoru bieži sauc par diafragmas elektrolizatoru, un ražošanas metode ir diafragmas elektrolīze. Piesātināta anolīta plūsma nepārtraukti nonāk diafragmas šūnas anoda telpā. Elektroķīmiskā procesa rezultātā pie anoda, sadaloties halītam, izdalās hlors, un, sadaloties ūdenim, pie katoda izdalās ūdeņradis. Hloru un ūdeņradi no elektrolizatora izņem atsevišķi, nesajaucot:

2Cl - - 2 e\u003d Cl 2 0, H 2 O - 2 e− 1/2 O 2 \u003d H 2.

Šajā gadījumā gandrīz katoda zona ir bagātināta ar nātrija hidroksīdu. Katoda zonas šķīdums, ko sauc par elektrolītisko sārmu, kas satur nesadalījušos anolītu un nātrija hidroksīdu, tiek nepārtraukti izņemts no elektrolizatora. Nākamajā posmā elektrolītiskais šķidrums tiek iztvaicēts un NaOH saturs tajā tiek noregulēts uz 42-50% saskaņā ar standartu. Halīts un nātrija sulfāts ar pieaugošu nātrija hidroksīda nogulšņu koncentrāciju. Kaustiskais šķīdums tiek dekantēts no nogulsnēm un kā gatavs produkts tiek pārnests uz noliktavu vai iztvaicēšanas stadiju, lai iegūtu cietu produktu, kam seko kausēšana, pārslošana vai granulēšana. Kristālisks halīts (reversais sāls) tiek atgriezts elektrolīzē, no tā sagatavojot tā saukto reverso sālījumu. No tā, lai izvairītos no sulfāta uzkrāšanās šķīdumos, sulfātu ekstrahē pirms atgriešanās sālījuma sagatavošanas. Anolīta zudumu kompensē, pievienojot svaigu sālījumu, kas iegūts, pazemē izskalojot sāls slāņus vai izšķīdinot cieto halītu. Pirms sajaukšanas ar reverso sālījumu svaigu sālījumu attīra no mehāniskām suspensijām un ievērojamas kalcija un magnija jonu daļas. Iegūtais hlors tiek atdalīts no ūdens tvaikiem, saspiests un padots vai nu hloru saturošu produktu ražošanai, vai sašķidrināšanai.

Membrānas metode - līdzīgi kā diafragmai, bet anoda un katoda telpas atdala katjonu apmaiņas membrāna. Membrānas elektrolīze nodrošina tīrāko kodīgo vielu.

Tehnoloģiju sistēma elektrolīze.

Galvenais tehnoloģiskais posms ir elektrolīze, galvenais aparāts ir elektrolītiskā vanna, kas sastāv no elektrolizatora, sadalītāja un dzīvsudraba sūkņa, kas savstarpēji savienoti ar komunikācijām. Elektrolītiskajā vannā dzīvsudraba sūkņa iedarbībā dzīvsudrabs cirkulē, izejot cauri elektrolizatoram un sadalītājam. Elektrolīzera katods ir dzīvsudraba straume. Anodi - grafīts vai mazs nodilums. Kopā ar dzīvsudrabu caur elektrolizatoru nepārtraukti plūst anolīta plūsma - halīta šķīdums. Halīta elektroķīmiskās sadalīšanās rezultātā uz anoda veidojas Cl joni un izdalās hlors:

2 Cl - - 2 e= Cl 2 0 ,

kas tiek noņemts no elektrolizatora, un uz dzīvsudraba katoda veidojas vājš nātrija šķīdums dzīvsudrabā, tā sauktā amalgama:

Na + + e \u003d Na 0 nNa + + nHg - = Na + Hg

Amalgama nepārtraukti plūst no elektrolizatora uz sadalītāju. Arī sadalītājs tiek nepārtraukti apgādāts ar labi attīrītu ūdeni. Tajā nātrija amalgama spontāna elektroķīmiska procesa rezultātā gandrīz pilnībā sadalās ar ūdeni, veidojot dzīvsudrabu, kodīgu šķīdumu un ūdeņradi:

Na + Hg + H 2 0 = NaOH + 1/2H 2 + Hg

Šādā veidā iegūtais kodīgais šķīdums, kas ir komerciāls produkts, nesatur halīta piemaisījumus, kas ir kaitīgi viskozes ražošanā. Dzīvsudrabs gandrīz pilnībā tiek atbrīvots no nātrija amalgamas un tiek atgriezts elektrolītiskajā šūnā. Ūdeņradis tiek noņemts attīrīšanai. Anolīts, kas iziet no šūnas, tiek piesātināts ar svaigu halītu, no tā tiek noņemti ar to ievadītie piemaisījumi, kā arī izskaloti no anodiem un Būvmateriāli un atgriezās pie elektrolīzes. Pirms atkārtotas piesātināšanas tajā izšķīdinātais hlors tiek ekstrahēts no anolīta divu vai trīs posmu procesā.

Laboratorijas metodes iegūšanai

Laboratorijā nātrija hidroksīdu ražo ar ķīmiskām metodēm, kurām ir vairāk vēsturiska, nevis praktiska nozīme.

kaļķu metode Nātrija hidroksīda ražošana sastāv no sodas šķīduma mijiedarbības ar kaļķa pienu aptuveni 80 ° C temperatūrā. Šo procesu sauc par kodināšanu; to raksturo reakcija:

Na 2 C0 3 + Ca (OH) 2 \u003d 2NaOH + CaC0 3

Reakcijas rezultātā veidojas nātrija hidroksīda šķīdums un kalcija karbonāta nogulsnes. Kalcija karbonātu atdala no šķīduma, kas tiek iztvaicēts, lai iegūtu izkausētu produktu, kas satur aptuveni 92% NaOH. Izkausētu NaOH ielej dzelzs mucās, kur tas sacietē.

ferīta ceļš aprakstītas ar divām reakcijām:

Na 2 C0 3 + Fe 2 0 3 = Na 2 0 Fe 2 0 3 + C0 2 (1) Na 2 0 Fe 2 0 3 -f H 2 0 \u003d 2 NaOH + Fe 2 O 3 (2)

(1) - sodas pelnu saķepināšanas process ar dzelzs oksīdu 1100-1200°C temperatūrā. Šajā gadījumā veidojas nātrija plankumainais ferīts un izdalās oglekļa dioksīds. Pēc tam kūku apstrādā (izskalo) ar ūdeni saskaņā ar reakciju (2); tiek iegūts nātrija hidroksīda šķīdums un Fe 2 O 3 nogulsnes, kuras pēc atdalīšanas no šķīduma tiek atgrieztas procesā. Šķīdums satur apmēram 400 g/l NaOH. To iztvaicē, lai iegūtu produktu, kas satur aptuveni 92% NaOH.

Ķīmiskajām nātrija hidroksīda ražošanas metodēm ir ievērojami trūkumi: tiek patērēts liels daudzums degvielas, iegūtā kaustiskā soda tiek piesārņota ar piemaisījumiem, un aparāta apkope ir darbietilpīga. Pašlaik šīs metodes ir gandrīz pilnībā aizstātas ar elektroķīmisko ražošanas metodi.

Kaustiskās sodas tirgus

Pasaules kaustiskās sodas ražošana, 2005
Ražotājs Ražošanas apjoms, milj.t Dalieties pasaules ražošanā
DOW 6.363 11.1
Occidental Chemical Company 2.552 4.4
Formosa Plastmasa 2.016 3.5
PPG 1.684 2.9
Bayer 1.507 2.6
Akzo Nobels 1.157 2.0
Tosoh 1.110 1.9
Arkema 1.049 1.8
Olin 0.970 1.7
Krievija 1.290 2.24
Ķīna 9.138 15.88
Cits 27.559 47,87
Kopā: 57,541 100
Krievijā saskaņā ar GOST 2263-79 tiek ražotas šādas kaustiskās soda kategorijas:

TR - cietais dzīvsudrabs (pārslas);

TD - cieta diafragma (kausēta);

RR - dzīvsudraba šķīdums;

РХ - ķīmiskais šķīdums;

RD - diafragmas šķīdums.

Indikatora nosaukums TR OKP 21 3211 0400 TD OKP 21 3212 0200 RR OKP 21 3211 0100 РХ 1. pakāpe OKP 21 3221 0530 РХ 2. pakāpe OKP 21 3221 0540 RD Augstākā pakāpe OKP 21 3212 0320 RD Pirmā pakāpe OKP 21 3212 0330
Izskats Masa baltā krāsā. Atļauta vāja krāsošana Izkususi balta masa. Atļauta vāja krāsošana Bezkrāsains caurspīdīgs šķidrums Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Pieļautas kristalizētas nogulsnes Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Pieļautas kristalizētas nogulsnes Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Pieļautas kristalizētas nogulsnes
Nātrija hidroksīda masas daļa, %, ne mazāka par 98,5 94,0 42,0 45,5 43,0 46,0 44,0
Krievijas šķidrā nātrija hidroksīda tirgus rādītāji 2005.-2006
Kompānijas nosaukums 2005 tūkstoši tonnu 2006 tūkst.t daļa 2005% daļa 2006%
AS "Kaustik" , Sterlitamak 239 249 20 20
AS "Kaustik", Volgograda 210 216 18 18
AS "Sayanskkhimplast" 129 111 11 9
Usoliekhimprom LLC 84 99 7 8
OAO Sibur-Neftekhim 87 92 7 8
OJSC "Khimprom", Čeboksari 82 92 7 8
VOAO "Khimprom", Volgograda 87 90 7 7
ZAO Ilimkhimprom 70 84 6 7
AS "KChKhK" 81 79 7 6
NAK "AZOT" 73 61 6 5
OAO Khimprom, Kemerova 42 44 4 4
Kopā: 1184 1217 100 100
Krievijas cietās kaustiskās sodas tirgus rādītāji 2005.-2006
Kompānijas nosaukums 2005 tonnas 2006 tonnas daļa 2005% daļa 2006%
AS "Kaustik", Volgograda 67504 63510 62 60
AS "Kaustik" , Sterlitamak 34105 34761 31 33
OAO Sibur-Neftekhim 1279 833 1 1
VOAO "Khimprom", Volgograda 5768 7115 5 7
Kopā: 108565 106219 100 100

Pieteikums

Biodīzeļdegviela

Menca Lutefisk Norvēģijas Konstitūcijas dienas svinībās

Vācu bagele

Nātrija hidroksīds izmanto ļoti dažādās nozarēs un sadzīves vajadzībām:

  • Kaustiskais līdzeklis tiek izmantots celulozes un papīra rūpniecība celulozes delignifikācijai (krafta reakcijai) papīra, kartona, mākslīgo šķiedru, kokšķiedru plātņu ražošanā.,
  • Tauku pārziepjošanai ziepju, šampūnu un citu mazgāšanas līdzekļu ražošana. Senos laikos mazgājot ūdenim pievienoja pelnus, un, acīmredzot, saimnieces ievērojušas, ja pelnos ir tauki, kas vārīšanas laikā nokļuvuši pavardā, tad traukus labi nomazgāja. Ziepnieka profesija (saponarius) pirmo reizi minēta ap mūsu ēras 385. gadu. e. Teodors Priscianuss. Arābi ziepes no eļļām un sodas gatavo jau kopš 7. gadsimta, mūsdienās ziepes gatavo tāpat kā pirms 10 gadsimtiem.
  • AT ķīmiskās rūpniecības nozares- skābes un skābju oksīdu neitralizācijai kā reaģents vai ar vinila vai gumijotiem tērpiem.

    Nātrija hidroksīda MAC gaisā ir 0,5 mg/m³.

    Literatūra

    • Vispārējā ķīmiskā tehnoloģija. Ed. I. P. Muhlenova. Mācību grāmata augstskolu ķīmiski tehnoloģiskajām specialitātēm. - M.: Augstskola.
    • Vispārējās ķīmijas pamati, 3. v., B. V. Nekrasovs. - M.: Ķīmija, 1970. gads.
    • Vispārējā ķīmiskā tehnoloģija. Furmer I. E., Zaicevs V. N. - M .: Augstskola, 1978.
    • Krievijas Federācijas Veselības ministrijas 2003.gada 28.marta rīkojums N 126 "Par kaitīgo ražošanas faktoru saraksta apstiprināšanu, kuru ietekmē profilakses nolūkos ieteicams lietot pienu vai citus līdzvērtīgus pārtikas produktus."
    • Krievijas Federācijas galvenā valsts sanitārā ārsta 2003. gada 4. aprīļa dekrēts N 32 “Par sanitāro noteikumu pieņemšanu kravu pārvadājumu organizēšanai dzelzceļa transportā. SP 2.5.1250-03".
    • 1997. gada 21. jūlija federālais likums Nr. 116-FZ "Par bīstamo ražošanas iekārtu rūpniecisko drošību" (ar grozījumiem, kas izdarīti 2006. gada 18. decembrī).
    • Krievijas Federācijas Dabas resursu ministrijas 2002. gada 2. decembra rīkojums N 786 “Par Federālā atkritumu klasifikācijas kataloga apstiprināšanu” (ar grozījumiem un papildinājumiem 2003. gada 30. jūlijā).
    • PSRS Valsts darba komitejas 1974. gada 25. oktobra dekrēts N 298 / P-22 "Par to nozaru, darbnīcu, profesiju un amatu, kurās ir kaitīgi darba apstākļi, kuru darbs dod tiesības uz papildu atvaļinājumu un īsāku darba laiku, saraksta apstiprināšanu diena” (ar grozījumiem, kas izdarīti 1991. gada 29. maijā).
    • Krievijas Darba ministrijas 1999. gada 22. jūlija dekrēts N 26 "Par standarta nozares standartu apstiprināšanu speciālā apģērba, speciālo apavu un citu individuālo aizsardzības līdzekļu bezmaksas izdošanai ķīmiskās rūpniecības darbiniekiem".
    • Krievijas Federācijas galvenā valsts sanitārā ārsta 2003. gada 30. maija dekrēts N 116 Par GN 2.1.6.1339-03 "Piesārņojošo vielu indikatīvie droši ekspozīcijas līmeņi (SBUV) apdzīvotu vietu atmosfēras gaisā" stāšanos spēkā (kā grozīts 2005. gada 3. novembrī).
    • Ilustrētā enciklopēdiskā vārdnīca
  • NĀTRIJA HIDROKSĪDS- (kaustiskā soda, kaustiskā soda, kaustiskā) NaOH bezkrāsaina cieta kristāliska viela, blīvums 2130 kg m.t = 320 °C; kad tas izšķīst ūdenī, izdalās liels daudzums siltuma; destruktīva ietekme uz ādu, audumiem, papīru, bīstami ... Lielā Politehniskā enciklopēdija

    - (kaustiskā soda, kaustiskā soda), NaOH, spēcīga bāze (sārms). Bezkrāsaini kristāli (tehniskais produkts balta necaurspīdīga masa). Higroskopisks, šķīst ūdenī, izdala lielu daudzumu siltuma. Iegūst ar šķīduma elektrolīzi ... enciklopēdiskā vārdnīca

    nātrija hidroksīds- nātrija hidroksidas statusas T joma ķīmiskā formula NaOH atitikmenys: angl. kaustiskā soda; nātrija hidroksīds. kodīgs; kaustiskā soda; nātrija kodīgs līdzeklis; nātrija hidroksīds ryšiai: sinonimas – natrio šarmas sinonimas – kaustinė soda … Chemijos terminų aiskinamasis žodynas

    - (kaustiskā soda, kaustiskā soda), NaOH, spēcīga bāze (sārms). Labākie. kristāli (tehniskā produkta balta necaurspīdīga masa). Higroskopisks, šķīst ūdenī, izdala lielu daudzumu siltuma. Iegūst ar nātrija hlorīda šķīduma elektrolīzi ... Dabaszinātnes. enciklopēdiskā vārdnīca

    - (kaustiskā soda) NaOH, bezkrāsains kristāli; līdz 299 °C izturīgs rombisks. modifikācija (a = 0,33994 nm, c = 1,1377 nm), virs 299 o Ar monoklinisku; polimorfās pārejas DH0 5,85 kJ/mol; m.p. 323 °С, b.p. 1403 °С; blīvs 2,02 g/cm3; … Ķīmiskā enciklopēdija

    Kaustiskā soda, kodīgs, NaOH bezkrāsains kristālisks. masa, blīvums 2130 kg/m3, t Pl 320 °C, šķīdība ūdenī 52,2% (pie 20 °C). Spēcīga bāze, destruktīva ietekme uz dzīvnieku audiem; īpaši bīstami ir N.g pilienu iekļūšana acīs. Lielā enciklopēdiskā politehniskā vārdnīca

    Spēcīgs sārms, plaši izmantots kā tīrīšanas līdzeklis. Nātrija hidroksīdam nonākot saskarē ar ādas virsmu, tas izraisa smagus ķīmiskus apdegumus; šajā gadījumā nekavējoties nomazgājiet skarto ādas zonu liels daudzums… … medicīniskie termini

    NĀTRIJA HIDROKSĪDS, KAUSTISKĀ SODA- (kaustiskā soda) spēcīgs sārms, ko plaši izmanto kā tīrīšanas līdzekli. Nātrija hidroksīdam nonākot saskarē ar ādas virsmu, tas izraisa smagus ķīmiskus apdegumus; šajā gadījumā ir nepieciešams nekavējoties nomazgāt skarto ādas zonu ... ... Vārdnīca medicīnā

nātrija hidroksīds, nātrija hidroksīds- neorganisks savienojums, hidroksīda sastāvs NaOH. Tie ir balti, necaurspīdīgi un ļoti higroskopiski kristāli. Viela labi šķīst ūdenī, savienojoties ar ūdeni, izdalās liels daudzums siltuma.

Parāda spēcīgas sārmainas īpašības. 1% ūdens šķīduma pH vērtība ir 13.

Nātrija hidroksīds ir toksisks un var būt arī kodīgs metāliem. Vielu izmanto daudzu produktu ražošanā, jo īpaši virsmaktīvo vielu, papīra, kosmētikas, zāļu ražošanā.

Fizikālās īpašības

Nātrija hidroksīds NaOH ir balta cieta viela. Palika gaisā nātrija hidroksīds drīz izkliedējas, jo piesaista mitrumu no gaisa. Viela labi šķīst ūdenī, savukārt izdalās liels daudzums siltuma.

Šķīdība metanolā ir 23,6 g/l (pie 28 °C), etanolā tā ir 14,7 g/l (28 °C).

Kaustiskās sodas šķīdums uz tausti ir buggy.

Risinājumu termodinamika

Bezgalīgi atšķaidīta ūdens šķīduma šķīdināšanas entalpija ir -44,45 kJ/mol.

Hidrāti kristalizējas no ūdens šķīdumiem:

  • 12,3-61,8 ° C temperatūrā - NaOH H 2 O monohidrāts (rombveida singonijas, kušanas temperatūra 65,1 ° C; blīvums 1,829 g / cm; ΔH 0 apstiprināts-425,6 kJ/mol)
  • diapazonā -28 ... -24 ° C - heptahidrāts NaOH 7H 2 O;
  • no -24 līdz -17,7 ° C - NaOH pentahidrāts 5H 2 O;
  • no -17,7 līdz -5,4 ° C - NaOH 4H 2 O tetrahidrāts (α-modifikācija);
  • no -8,8 līdz 15,6 ° C - NaOH 3,5H 2 O (kušanas temperatūra 15,5 ° C).
  • no 0 ° C līdz 12,3 ° C - dihidrāts NaOH 2H 2 O;

Kvīts

Vēsturiski pirmā metode nātrija hidroksīda iegūšanai bija sodas Na 2 CO 3 un dzēstā kaļķa ūdens CaO mijiedarbība:

Reakciju veicina maisīšana un augsta temperatūra, tāpēc tā tika veikta tērauda reaktoros ar maisītājiem. Pēc produktu iegūšanas no produktiem tika atdalīts šķīstošais kalcija karbonāts un nātrija hidroksīda šķīduma atlikums tika iztvaicēts 180 ° C temperatūrā čuguna traukos bez gaisa piekļuves. Tādējādi bija iespējams iegūt šķīdumu ar koncentrāciju līdz 95%.

1892. gadā neatkarīgi viens no otra amerikāņu zinātnieks Hamiltons Kastners un austrietis Karls Kellners atklāja dabā plaši izmantoto metodi hidroksīda iegūšanai ar nātrija hlorīda elektrolīzi. Reakciju gaitu var aprakstīt ar kopējo vienādojumu:

Līdz mūsdienām šī metode ir galvenā rūpnieciskā metode NaOH ekstrakcijai, tomēr daži sintēzes nosacījumi ir tikuši modificēti. Jo īpaši, lai novērstu reakcijas starp produktiem un izejmateriāliem, dažādas reakcijas stadijas tiek veiktas atsevišķos reaktoros vai atdalītas. Saskaņā ar šo kritēriju ir trīs galvenās metodes: dzīvsudrabs, diafragma un membrāna.

dzīvsudraba process

Sākotnējā NaOH sintēzes metode izmanto dzīvsudraba elektrodu kā katodu. Nokļūstot katodā, nātrija joni tur veido šķidras amalgamas ar mainīgu sastāvu NaHg n:

Amalgamas tiek atdalītas no reakcijas sistēmas un pārnestas uz citu, kur amalgama tiek sadalīta ar ūdeni, veidojot nātrija hidroksīdu:

Ar šo metodi tiek iegūts NaOH šķīdums ar koncentrāciju 50-73% un praktiski nav piesārņotāju (hlora, nātrija hlorīda). Dzīvsudrabs, kas veidojas sadalīšanās rezultātā, atgriežas elektrodā.

Uz anoda (grafīta vai cita) hlorīda joni oksidējas, veidojot brīvu hloru

Turklāt notiek arī blakusreakcijas: hidroksīda jona oksidēšanās un hlorāta jona elektroķīmiskā veidošanās. Iegūtā hlora hidrolīze var arī veidot nelielu daudzumu hipohlorīta jonu.

diafragmas process

Diafragmas metodē telpa starp katodu un anodu tiek atdalīta ar starpsienu, kas neļauj šķīdumiem un gāzēm iziet cauri, bet neaizkavē elektriskā strāva un jonu migrācija. Parasti kā šādas starpsienas tiek izmantots azbesta audums, porains cements, porcelāns u.c.

Anoda telpā tiek piegādāts NaCl šķīdums: uz anoda (grafīts vai magnetīts) tiek reducēti hlorīda joni, un Na + katjoni (un daļēji arī Cl - anjoni) migrē caur diafragmu uz katoda telpu. Ja katjonus apvieno ar hidroksīda joniem, kas veidojas, reducējot ūdeni uz dzelzs vai vara katoda:

Rezultātā no katoda telpas izdalās hidroksīda un nātrija hlorīda maisījums ar NaOH saturu 10-15% (un apmēram 18% NaCl). Iztvaicējot, ir iespējams palielināt hidroksīda koncentrāciju līdz 50%, bet hlorīda saturs joprojām saglabājas ievērojams. Lai izolētu hlorīdu no maisījuma, to apstrādā ar šķidru amonjaku, veidojot viegli atšķaidītu amonija hlorīdu (tomēr šī metode nav izplatīta tās augsto izmaksu dēļ). Tiek izmantota arī metode, kas sastāv no maisījuma atdzesēšanas un NaOH 3,5H 2 O hidrāta kristālu atdalīšanas, kas tiek tālāk dehidrēti.

membrānas process

Šo metodi 1970. gados izstrādāja uzņēmums DuPont, un tā tiek uzskatīta par vismodernāko metodi. Membrānas procesā reaktorā tiek uzstādīta katjonu apmaiņas membrāna, kas ir caurlaidīga katoda telpā ieplūstošajiem Na + joniem un nomāc pretējā virzienā migrējošo hidroksīda jonu migrāciju, tādējādi palielinot NaOH sastāvdaļu koncentrāciju reaktorā. katoda telpa. Koncentrācija 30-35% tiek uzskatīta par ekonomiski izdevīgu sintēzei, un jaunākās membrānas ļauj palielināt šo vērtību līdz 50%.

Šajā metodē nātrija hlorīds teorētiski neveidojas, bet hlorīda jonu iekļūšana caur membrānu joprojām var notikt.

Cieta NaOH iegūšana

Cieto NaOH (kaustisko soda) iegūst, iztvaicējot tā šķīdumu līdz ūdens saturam, kas mazāks par 0,5-1,5%. Pirmkārt, 50% šķīdumu iztvaicē vakuumā līdz 60% koncentrācijai un 99% koncentrāciju sasniedz, izmantojot siltumnesēju (NaNO 2, NaNO 3, KNO 3 maisījumu) temperatūrā virs 400 ° C: šķīdums tiek iesūknēts apsildāmā iztvaicēšanas kamerā, kur tiek atdalīts pārējais ūdens.

Pastmarkas

Nātrija hidroksīds ir pieejams divos veidos: cietā un šķidrā. Cieta granulēta kaustiskā soda ir balta cieta masa, kuras pārslu izmērs ir 0,5-2 cm Rets kaustiskās sodas šķīdums ir bezkrāsains. Komerciāli svarīgi ir 50% nātrija hidroksīda šķīdumi.

Tehniskā kaustiskā soda tiek ražota šādās kategorijās:

  • TP - cietais dzīvsudrabs;
  • TD — cieta diafragma (kausēta)
  • RR - dzīvsudraba šķīdums;
  • РХ - ķīmiskais šķīdums;
  • RD - diafragmas šķīdums.

Ķīmiskās īpašības

Nātrija hidroksīds aktīvi absorbē mitrumu no gaisa, veidojot dažāda sastāva hidrātus, kas karsējot sadalās:

Šķīdumos savienojums labi sadalās:

Nātrija hidroksīds, kam piemīt spēcīgas sārmainas īpašības, viegli mijiedarbojas ar skābēm, skābiem un amfotēriem oksīdiem un hidroksīdiem:

NaOH viegli mijiedarbojas ar halogēniem, un kad augsta temperatūra- arī ar metāliem:

Mijiedarbojoties ar sāļiem, kas ir vāju bāzu atvasinājumi, veidojas attiecīgie hidroksīdi:

Reaģējot ar oglekļa monoksīdu, tiek sintezēts nātrija formiāts:

Drošības prasības

Kaustiskā soda ir uguns un sprādziendroša. Kodīgs, kodīgs. Pēc ietekmes uz ķermeni pakāpes tas pieder pie 2. bīstamības klases vielām. Gan cietā viela, gan tās koncentrētie šķīdumi izraisa ļoti smagi apdegumi. Saskare ar sārmu acīs var izraisīt nopietnas slimības un pat redzes zudumu. Saskaroties ar ādu, gļotādām, acīm, veidojas smagi ķīmiski apdegumi. Ja nokļūst uz ādas, nomazgāt ar vāju etiķskābes šķīdumu.

Strādājot, jālieto aizsarglīdzekļi: aizsargbrilles, gumijas cimdi, gumijots ķīmiski izturīgs apģērbs.

Pieteikums

Nātrija hidroksīdu izmanto daudzās nozarēs un ikdienas dzīvē:

  • Kaustiskais līdzeklis tiek izmantots celulozes un papīra rūpniecībai celulozes delignifikācija (sulfāta process) papīra, kartona, mākslīgo šķiedru, kokšķiedru plātņu ražošanā.
  • Tauku pārziepjošanai ziepju, šampūnu un citu mazgāšanas līdzekļu ražošana. AT pēdējie laiki produkti uz nātrija hidroksīda bāzes (ar kālija hidroksīda piedevu, uzkarsēti līdz 50-60 grādiem pēc Celsija, tiek izmantoti rūpnieciskās mazgāšanas jomā nerūsējošā tērauda izstrādājumu attīrīšanai no taukiem un citām eļļainām vielām, kā arī mehāniskās apstrādes atlikumiem.
  • AT ķīmiskās rūpniecības - par skābju un skābju oksīdu neitralizācija, kā reaģents vai katalizators ķīmiskās reakcijās, ķīmiskajā analīzē titrēšanai, alumīnija kodināšanai un tīru metālu ražošanā, naftas rafinēšana- eļļu ražošanai.
  • Biodīzeļdegvielas ražošanai - ko iegūst no augu eļļām un izmanto, lai aizstātu parasto dīzeļdegvielu. Lai iegūtu biodīzeļdegvielu, deviņām augu eļļas masas vienībām pievieno vienu spirta masas vienību (tas ir, tiek ievērota attiecība 9:1), kā arī sārmaino katalizatoru (NaOH). Iegūtais esteris (galvenokārt linolskābe) raksturojas ar lielisku uzliesmojamību, ko nodrošina augsts cetānskaitlis. Ja minerāldīzeļdegvielai raksturīgs rādītājs 50-52%, tad metilēteris ir attiecīgi 56-58% cetāna. Izejviela biodīzeļdegvielas ražošanai var būt dažādas augu eļļas: rapšu, sojas un citas, izņemot tās, kas satur augstu palmitīnskābes saturu (palmu eļļu). Tā ražošanas laikā esterifikācijas procesā tiek iegūts arī glicerīns, ko izmanto pārtikas, kosmētikas un papīra rūpniecībā vai ar Solvay metodi pārstrādā epihlorhidrīnā.
  • līdzeklis kanalizācijas cauruļu aizsprostojuma šķīdināšanai, sausu granulu veidā vai kā daļa no želejas. Nātrija hidroksīds sadala aizsērējumus un atvieglo tā pārvietošanos tālāk pa cauruli.
  • Civilajai aizsardzībai degazēšana un neitralizācija toksiskas vielas, ieskaitot zarīnu, reelpotājā (izolētā elpošanas aparātā (IDA), lai attīrītu izelpoto gaisu no oglekļa dioksīda).
  • Nātrija hidroksīdu izmanto arī riepu veidņu tīrīšanai.
  • Ēdienu gatavošanā: augļu un dārzeņu mazgāšanai un mizošanai, šokolādes un kakao, dzērienu, saldējuma, karameļu krāsvielu ražošanā, olīvu mīkstināšanai un melnās krāsas piešķiršanai, maizes izstrādājumu ražošanā. Reģistrēts kā uztura bagātinātājs E524.
  • Kosmetoloģijā keratinizētas ādas noņemšanai: kārpas, papilomas.

Saistītie video

Saistītie attēli

Nātrija hidroksīds ir viela, kas pieder pie sārmiem. Tam ir citi nosaukumi: kaustiskā soda, kaustiskā soda, kaustiskā soda, kaustiskā sārma. Tā ir balta cieta viela, kas var absorbēt ūdens tvaikus un oglekļa dioksīdu no gaisa. Piemēram, ja atstājat nātrija hidroksīdu neaizsegtā burkā, viela ātri uzsūks no gaisa ūdens tvaikus un pēc kāda laika pārvērtīsies bezveidīgā masā. Tāpēc nātrija hidroksīdu pārdod noslēgtā vakuumiepakojumā.

Vēlams arī neglabāt kristālus stiklā, jo nātrija hidroksīds var ar to reaģēt un to korozēt. Kad nātrija hidroksīds tiek izšķīdināts ūdenī, izdalās liels daudzums siltuma un šķīdums uzsilst.

Nātrija hidroksīdam reaģējot ar alumīniju, veidojas nātrija tetrahidroksoalumināts un ūdeņradis. Ar šīs reakcijas palīdzību tika iegūts ūdeņradis, ko izmantoja dirižabļu un balonu piepildīšanai.

2Al + 2NaOH + 6H2O → 2Na + 3H2


Nātrija hidroksīdam reaģējot ar fosforu, veidojas nātrija hipofosfīts un fosfīns (fosfora hidrīds):

4P + 3NaOH + 3H₂O → PH₃ + 3NaH₂PO₂

Nātrija hidroksīda mijiedarbībā ar sēru un halogēniem notiek disproporcijas reakcija. Piemēram, ar hloru un sēru reakcijas notiks šādi:

3S + 6NaOH → Na2SO3 + 2Na2S+ 3H₂O

3Cl₂ + 6NaOH → NaClO3 +5 NaCl + 3H₂O (karsējot)

Cl₂ + 2NaOH → NaClO + NaCl + H₂O (istabas temperatūra)

Kaustiskajai sodai saskaroties ar taukiem, notiek neatgriezeniska pārziepjošanas reakcija, kuras dēļ tiek ražoti šampūni, ziepes un citi produkti.

Mijiedarbojoties ar daudzvērtīgajiem spirtiem, iegūst baltas kristāliskas vielas, kas labi šķīst ūdenī, ko sauc alkoholāti:

HOCH₂CH₂OH + 2NаOH → NaOCH2CH₂ONa + 2H2O

Franču zinātnieks A. L. Duhamels du Monso šīs vielas vispirms atšķīra: nātrija hidroksīdu sauca par kaustisko sodu, nātrija karbonātu - sodas pelnu (saskaņā ar Salsola Soda augu, no kura pelni tika iegūti), bet kālija karbonātu - potašu. Pašlaik sodu parasti sauc par ogļskābes nātrija sāļiem. Angļu un franču valodā vārds nātrijs nozīmē nātriju, kālijs - kālijs.

Fizikālās īpašības

Nātrija hidroksīds

Risinājumu termodinamika

Δ H0šķīdināšana bezgalīgi atšķaidītam ūdens šķīdumam -44,45 kJ / mol.

No ūdens šķīdumiem 12,3 - 61,8 ° C temperatūrā monohidrāts kristalizējas (rombveida singonija), kušanas temperatūra 65,1 ° C; blīvums 1,829 g/cm³; ΔH 0 arr-734,96 kJ / mol), diapazonā no -28 līdz -24 ° С - heptahidrāts, no -24 līdz -17,7 ° С - pentahidrāts, no -17,7 līdz -5,4 ° С - tetrahidrāts ( α modifikācija), no -5,4 līdz 12,3 °C. Šķīdība metanolā 23,6 g/l (t=28°C), etanolā 14,7 g/l (t=28°C). NaOH 3,5H 2 O (kušanas temperatūra 15,5 °C);

Ķīmiskās īpašības

(kopumā šādu reakciju var attēlot ar vienkāršu jonu vienādojumu, reakcija notiek ar siltuma izdalīšanos (eksotermiska reakcija): OH - + H 3 O + → 2H 2 O.)

  • ar amfotēriem oksīdiem, kuriem ir gan bāziskas, gan skābas īpašības un spēja reaģēt ar sārmiem, tāpat kā ar cietām vielām sakausējot:

ZnO + 2NaOH → Na 2 ZnO 2 + H 2 O

un ar risinājumiem:

ZnO + 2NaOH (šķīdums) + H 2 O → Na 2 (šķīdums)+H2

(Iegūto anjonu sauc par tetrahidroksozinkāta jonu, un sāls, ko var izdalīt no šķīduma, ir nātrija tetrahidroksocinkāts. Nātrija hidroksīds arī iesaistās līdzīgās reakcijās ar citiem amfotēriem oksīdiem.)

  • ar skābiem oksīdiem - ar sāļu veidošanos; šo īpašumu izmanto, lai attīrītu rūpnieciskās emisijas no skābām gāzēm (piemēram, CO 2 , SO 2 un H 2 S):

2Na + + 2OH - + Cu 2+ + SO 4 2- → Cu(OH) 2 ↓+ Na 2 SO 4

Nātrija hidroksīdu izmanto metālu hidroksīdu izgulsnēšanai. Piemēram, želejveida alumīnija hidroksīdu iegūst šādā veidā, iedarbojoties ar nātrija hidroksīdu uz alumīnija sulfātu ūdens šķīdumā. To jo īpaši izmanto, lai attīrītu ūdeni no smalkām suspensijām.

Esteru hidrolīze

  • ar taukiem (ziepjošana) šī reakcija ir neatgriezeniska, jo iegūtā skābe ar sārmu veido ziepes un glicerīnu. Pēc tam glicerīnu ekstrahē no ziepju šķidrumiem ar vakuuma iztvaicēšanu un iegūto produktu papildu destilācijas attīrīšanu. Šī ziepju pagatavošanas metode Tuvajos Austrumos ir zināma kopš 7. gadsimta:

Tauku pārziepjošanas process

Tauku mijiedarbības rezultātā ar nātrija hidroksīdu iegūst cietās ziepes (no tām ražo ziepes), bet ar kālija hidroksīdu – vai nu cietas, vai šķidras, atkarībā no tauku sastāva.

HO-CH2-CH2OH + 2NaOH → NaO-CH2-CH2-ONa + 2H2O

2NaCl + 2H 2O \u003d H2 + Cl2 + 2NaOH,

Pašlaik kodīgo sārmu un hloru ražo ar trim elektroķīmiskām metodēm. Divas no tām ir elektrolīze ar cieto azbesta vai polimēru katodu (diafragmas un membrānas ražošanas metodes), trešā ir elektrolīze ar šķidro katodu (dzīvsudraba ražošanas metode). No elektroķīmiskām ražošanas metodēm dzīvsudraba katoda elektrolīze ir vienkāršākā un ērtākā metode, taču šī metode rada ievērojamu kaitējumu videi metāliskā dzīvsudraba iztvaikošanas un noplūdes dēļ. Membrānas ražošanas metode ir visefektīvākā, vismazāk energoietilpīgā un videi draudzīgākā, bet arī viskaprīzākā, jo īpaši tai ir nepieciešamas augstākas tīrības izejvielas.

Kaustiskie sārmi, kas iegūti elektrolīzē ar šķidru dzīvsudraba katodu, ir daudz tīrāki nekā tie, kas iegūti ar diafragmas metodi. Dažām nozarēm tas ir svarīgi. Tātad mākslīgo šķiedru ražošanā var izmantot tikai kodīgu vielu, kas iegūta elektrolīzē ar šķidru dzīvsudraba katodu. Pasaules praksē tiek izmantotas visas trīs hlora un kodīgas iegūšanas metodes, ar skaidru tendenci palielināties membrānas elektrolīzes īpatsvaram. Krievijā aptuveni 35% no kopējā saražotā kaustiskā daudzuma tiek iegūti elektrolīzē ar dzīvsudraba katodu un 65% ar elektrolīzi ar cieto katodu (diafragmas un membrānas metodes).

Ražošanas procesa efektivitāti aprēķina ne tikai pēc kaustiskās sodas iznākuma, bet arī pēc elektrolīzes rezultātā iegūtā hlora un ūdeņraža iznākuma, hlora un nātrija hidroksīda attiecība izejā ir 100/110, reakcija norisinās šādas attiecības:

1,8 NaCl + 0,5 H 2 O + 2,8 MJ = 1,00 Cl 2 + 1,10 NaOH + 0,03 H 2,

Dažādu ražošanas metožu galvenie rādītāji ir norādīti tabulā:

Indekss uz 1 tonnu NaOH dzīvsudraba metode diafragmas metode Membrānas metode
Hlora izlaide % 97 96 98,5
Elektrība (kWh) 3 150 3 260 2 520
NaOH koncentrācija 50 12 35
Hlora tīrība 99,2 98 99,3
Ūdeņraža tīrība 99,9 99,9 99,9
O 2 masas daļa hlorā, % 0,1 1-2 0,3
Cl masas daļa NaOH, % 0,003 1-1,2 0,005

Elektrolīzes ar cieto katodu tehnoloģiskā shēma

diafragmas metode - Šūnas dobums ar cieto katodu ir sadalīts ar porainu starpsienu - diafragmu - katoda un anoda telpā, kur attiecīgi atrodas šūnas katods un anods. Tāpēc šādu elektrolizatoru bieži sauc par diafragmas elektrolizatoru, un ražošanas metode ir diafragmas elektrolīze. Piesātināta anolīta plūsma nepārtraukti nonāk diafragmas šūnas anoda telpā. Elektroķīmiskā procesa rezultātā pie anoda, sadaloties halītam, izdalās hlors, un, sadaloties ūdenim, pie katoda izdalās ūdeņradis. Hloru un ūdeņradi no elektrolizatora izņem atsevišķi, nesajaucot:

2Cl - - 2 e\u003d Cl 2 0, H 2 O - 2 e− 1/2 O 2 \u003d H 2.

Šajā gadījumā gandrīz katoda zona ir bagātināta ar nātrija hidroksīdu. Katoda zonas šķīdums, ko sauc par elektrolītisko sārmu, kas satur nesadalījušos anolītu un nātrija hidroksīdu, tiek nepārtraukti izņemts no elektrolizatora. Nākamajā posmā elektrolītiskais šķidrums tiek iztvaicēts un NaOH saturs tajā tiek noregulēts uz 42-50% saskaņā ar standartu. Halīts un nātrija sulfāts ar pieaugošu nātrija hidroksīda nogulšņu koncentrāciju. Kaustiskais šķīdums tiek dekantēts no nogulsnēm un kā gatavs produkts tiek pārnests uz noliktavu vai iztvaicēšanas stadiju, lai iegūtu cietu produktu, kam seko kausēšana, pārslošana vai granulēšana. Kristālisks halīts (reversais sāls) tiek atgriezts elektrolīzē, no tā sagatavojot tā saukto reverso sālījumu. No tā, lai izvairītos no sulfāta uzkrāšanās šķīdumos, sulfātu ekstrahē pirms atgriešanās sālījuma sagatavošanas. Anolīta zudumu kompensē, pievienojot svaigu sālījumu, kas iegūts, pazemē izskalojot sāls slāņus vai izšķīdinot cieto halītu. Pirms sajaukšanas ar reverso sālījumu svaigu sālījumu attīra no mehāniskām suspensijām un ievērojamas kalcija un magnija jonu daļas. Iegūtais hlors tiek atdalīts no ūdens tvaikiem, saspiests un padots vai nu hloru saturošu produktu ražošanai, vai sašķidrināšanai.

Membrānas metode - līdzīgi kā diafragmai, bet anoda un katoda telpas atdala katjonu apmaiņas membrāna. Membrānas elektrolīze nodrošina tīrāko kodīgo vielu.

Tehnoloģiju sistēma elektrolīze.

Galvenais tehnoloģiskais posms ir elektrolīze, galvenais aparāts ir elektrolītiskā vanna, kas sastāv no elektrolizatora, sadalītāja un dzīvsudraba sūkņa, kas savstarpēji savienoti ar komunikācijām. Elektrolītiskajā vannā dzīvsudraba sūkņa iedarbībā dzīvsudrabs cirkulē, izejot cauri elektrolizatoram un sadalītājam. Elektrolīzera katods ir dzīvsudraba straume. Anodi - grafīts vai mazs nodilums. Kopā ar dzīvsudrabu caur elektrolizatoru nepārtraukti plūst anolīta plūsma - halīta šķīdums. Halīta elektroķīmiskās sadalīšanās rezultātā uz anoda veidojas Cl joni un izdalās hlors:

2 Cl - - 2 e= Cl 2 0 ,

kas tiek noņemts no elektrolizatora, un uz dzīvsudraba katoda veidojas vājš nātrija šķīdums dzīvsudrabā, tā sauktā amalgama:

Na + + e \u003d Na 0 nNa + + nHg - = Na + Hg

Amalgama nepārtraukti plūst no elektrolizatora uz sadalītāju. Arī sadalītājs tiek nepārtraukti apgādāts ar labi attīrītu ūdeni. Tajā nātrija amalgama spontāna elektroķīmiska procesa rezultātā gandrīz pilnībā sadalās ar ūdeni, veidojot dzīvsudrabu, kodīgu šķīdumu un ūdeņradi:

Na + Hg + H 2 0 = NaOH + 1/2H 2 + Hg

Šādā veidā iegūtais kodīgais šķīdums, kas ir komerciāls produkts, nesatur halīta piemaisījumus, kas ir kaitīgi viskozes ražošanā. Dzīvsudrabs gandrīz pilnībā tiek atbrīvots no nātrija amalgamas un tiek atgriezts elektrolītiskajā šūnā. Ūdeņradis tiek noņemts attīrīšanai. Anolīts, kas iziet no elektrolizatora, tiek piesātināts ar svaigu halītu, ar to ievadītie, kā arī no anodiem un konstrukcijas materiāliem izskalotie piemaisījumi tiek izņemti no tā un atgriezti elektrolīzē. Pirms atkārtotas piesātināšanas tajā izšķīdinātais hlors tiek ekstrahēts no anolīta divu vai trīs posmu procesā.

Laboratorijas metodes iegūšanai

Laboratorijā nātrija hidroksīdu ražo ar ķīmiskām metodēm, kurām ir vairāk vēsturiska, nevis praktiska nozīme.

kaļķu metode Nātrija hidroksīda ražošana sastāv no sodas šķīduma mijiedarbības ar kaļķa pienu aptuveni 80 ° C temperatūrā. Šo procesu sauc par kodināšanu; to raksturo reakcija:

Na 2 C0 3 + Ca (OH) 2 \u003d 2NaOH + CaC0 3

Reakcijas rezultātā veidojas nātrija hidroksīda šķīdums un kalcija karbonāta nogulsnes. Kalcija karbonātu atdala no šķīduma, kas tiek iztvaicēts, lai iegūtu izkausētu produktu, kas satur aptuveni 92% NaOH. Izkausētu NaOH ielej dzelzs mucās, kur tas sacietē.

ferīta ceļš aprakstītas ar divām reakcijām:

Na 2 C0 3 + Fe 2 0 3 = Na 2 0 Fe 2 0 3 + C0 2 (1) Na 2 0 Fe 2 0 3 -f H 2 0 \u003d 2 NaOH + Fe 2 O 3 (2)

(1) - sodas pelnu saķepināšanas process ar dzelzs oksīdu 1100-1200°C temperatūrā. Šajā gadījumā veidojas nātrija plankumainais ferīts un izdalās oglekļa dioksīds. Pēc tam kūku apstrādā (izskalo) ar ūdeni saskaņā ar reakciju (2); tiek iegūts nātrija hidroksīda šķīdums un Fe 2 O 3 nogulsnes, kuras pēc atdalīšanas no šķīduma tiek atgrieztas procesā. Šķīdums satur apmēram 400 g/l NaOH. To iztvaicē, lai iegūtu produktu, kas satur aptuveni 92% NaOH.

Ķīmiskajām nātrija hidroksīda ražošanas metodēm ir ievērojami trūkumi: tiek patērēts liels daudzums degvielas, iegūtā kaustiskā soda tiek piesārņota ar piemaisījumiem, un aparāta apkope ir darbietilpīga. Pašlaik šīs metodes ir gandrīz pilnībā aizstātas ar elektroķīmisko ražošanas metodi.

Kaustiskās sodas tirgus

Pasaules kaustiskās sodas ražošana, 2005
Ražotājs Ražošanas apjoms, milj.t Dalieties pasaules ražošanā
DOW 6.363 11.1
Occidental Chemical Company 2.552 4.4
Formosa Plastmasa 2.016 3.5
PPG 1.684 2.9
Bayer 1.507 2.6
Akzo Nobels 1.157 2.0
Tosoh 1.110 1.9
Arkema 1.049 1.8
Olin 0.970 1.7
Krievija 1.290 2.24
Ķīna 9.138 15.88
Cits 27.559 47,87
Kopā: 57,541 100
Krievijā saskaņā ar GOST 2263-79 tiek ražotas šādas kaustiskās soda kategorijas:

TR - cietais dzīvsudrabs (pārslas);

TD - cieta diafragma (kausēta);

RR - dzīvsudraba šķīdums;

РХ - ķīmiskais šķīdums;

RD - diafragmas šķīdums.

Indikatora nosaukums TR OKP 21 3211 0400 TD OKP 21 3212 0200 RR OKP 21 3211 0100 РХ 1. pakāpe OKP 21 3221 0530 РХ 2. pakāpe OKP 21 3221 0540 RD Augstākā pakāpe OKP 21 3212 0320 RD Pirmā pakāpe OKP 21 3212 0330
Izskats Masa baltā krāsā. Atļauta vāja krāsošana Izkususi balta masa. Atļauta vāja krāsošana Bezkrāsains caurspīdīgs šķidrums Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Pieļautas kristalizētas nogulsnes Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Pieļautas kristalizētas nogulsnes Bezkrāsains vai krāsains šķidrums. Pieļautas kristalizētas nogulsnes
Nātrija hidroksīda masas daļa, %, ne mazāka par 98,5 94,0 42,0 45,5 43,0 46,0 44,0
Krievijas šķidrā nātrija hidroksīda tirgus rādītāji 2005.-2006
Kompānijas nosaukums 2005 tūkstoši tonnu 2006 tūkst.t daļa 2005% daļa 2006%
AS "Kaustik" , Sterlitamak 239 249 20 20
AS "Kaustik", Volgograda 210 216 18 18
AS "Sayanskkhimplast" 129 111 11 9
Usoliekhimprom LLC 84 99 7 8
OAO Sibur-Neftekhim 87 92 7 8
OJSC "Khimprom", Čeboksari 82 92 7 8
VOAO "Khimprom", Volgograda 87 90 7 7
ZAO Ilimkhimprom 70 84 6 7
AS "KChKhK" 81 79 7 6
NAK "AZOT" 73 61 6 5
OAO Khimprom, Kemerova 42 44 4 4
Kopā: 1184 1217 100 100
Krievijas cietās kaustiskās sodas tirgus rādītāji 2005.-2006
Kompānijas nosaukums 2005 tonnas 2006 tonnas daļa 2005% daļa 2006%
AS "Kaustik", Volgograda 67504 63510 62 60
AS "Kaustik" , Sterlitamak 34105 34761 31 33
OAO Sibur-Neftekhim 1279 833 1 1
VOAO "Khimprom", Volgograda 5768 7115 5 7
Kopā: 108565 106219 100 100

Pieteikums

Biodīzeļdegviela

Menca Lutefisk Norvēģijas Konstitūcijas dienas svinībās

Vai jums ir jautājumi?

Ziņot par drukas kļūdu

Teksts, kas jānosūta mūsu redaktoriem: