Neft mahsulotlaridan uglerod tetrakloridni distillash orqali tozalash. Suvsiz sof organik erituvchilarni tayyorlash. Suyuqliklardagi peroksidlarni tez aniqlash usullari

Organik erituvchilarni tozalash usullari erituvchining tabiati va maqsadiga bog'liq. Ko'p hollarda organik erituvchilar alohida birikmalar bo'lib, ularning fizik-kimyoviy xossalari bilan tavsiflanishi mumkin. Eng elementar hal qiluvchi tozalash operatsiyasi oddiy yoki fraksiyonel distillashdir. Biroq, distillash ko'pincha bir qator aralashmalardan, shu jumladan oz miqdorda suvdan qutulolmaydi.

An'anaviy tozalash usullari bilan taxminan 100% tozalikdagi erituvchini olish mumkin. Adsorbentlar, xususan, molekulyar elaklar (seolitlar) yordamida bu muammo yanada samaraliroq va kamroq vaqt bilan hal qilinadi. Laboratoriya sharoitida bu maqsadda ko'pincha ion almashinuvchilari qo'llaniladi - NaA yoki KA markali zeolitlar.

Sof suvsiz erituvchilarni tayyorlashda ehtiyot choralariga ayniqsa qat'iy rioya qilish kerak, chunki ko'pchilik organik erituvchilar yonuvchan moddalar bo'lib, ularning bug'lari havo bilan portlovchi aralashmalar hosil qiladi va ularning ba'zilarida (efirlarda) uzoq muddatli saqlash paytida portlovchi peroksid birikmalari hosil bo'ladi. Ko'pgina organik erituvchilar bug'lari nafas olayotganda ham, teri bilan aloqa qilganda ham juda zaharli hisoblanadi.

Yonuvchan va yonuvchan organik erituvchilar bilan barcha operatsiyalar ventilyatsiya ishlaydigan, gaz pechlari va elektr isitgichlar o'chirilgan tutun qopqog'ida amalga oshirilishi kerak. Tegishli issiqlik tashuvchisi bilan to'ldirilgan oldindan qizdirilgan vannalarda suyuqliklarni isitish va dudbo'ronda distillash kerak. Organik suyuqlikni distillashda muzlatgichning ishlashini doimiy ravishda kuzatib borish kerak.

Yonuvchan erituvchilar (benzin, dietil efir, uglerod disulfidi va boshqalar) tasodifan to'kilgan bo'lsa, darhol ochiq olovning barcha manbalarini o'chirish va elektr isitgichlarni o'chirish (kun davomida ish xonasini quvvatsizlantirish) kerak. Suyuqlik to'kilgan joy qum bilan qoplanishi kerak, ifloslangan qumni yog'och qoshiq bilan yig'ib, ochiq havoda o'rnatilgan axlat idishiga quyish kerak.

Erituvchi moddalarni quritganda, an'anaviy quritish vositalari bilan oldindan qo'pol quritish amalga oshirilmaguncha, faol quritish vositalaridan foydalanmaslik kerak. Shunday qilib, xom dietil efirni avval kalsinlangan CaCl2 bilan quritmasdan natriy metall bilan quritish taqiqlanadi.

Efirlar va boshqa moddalar (dietil efir, dioksan, tetrahidrofuran) bilan ishlaganda, ularni saqlash jarayonida peroksid birikmalari hosil bo'lishi mumkin, peroksidlar avval ulardan chiqariladi, so'ngra distillanadi va quritiladi. Suvsiz organik erituvchilarni ehtiyotkorlik bilan distillash kerak. Distillash moslamasining barcha elementlari (distillash kolbasi, reflyuks kondensatori, muzlatgich, birga, distillat qabul qilgich) oldindan pechda quritiladi. Distillash havoga kirmasdan amalga oshiriladi va askarit bilan to'ldirilgan kaltsiy xlorid trubkasi va CO2 va H2O ni o'zlashtirish uchun eritilgan CaCl2 bilan ta'minlanadi. Barcha jihozlarni yuvish uchun ishlatiladigan distillatning birinchi qismini tashlash tavsiya etiladi.

Eng ko'p ishlatiladigan erituvchilarni tozalash va suvsizlantirish usullari quyida muhokama qilinadi.

Aseton

Aseton CH3COCH3 - rangsiz suyuqlik; d25-4 = 0,7899; qaynatish harorati = 56,24 ° S; n20-D = 1,3591. Osonlik bilan yonadi. Bug'lar havo bilan portlovchi aralashmalar hosil qiladi. Texnik aseton odatda suvni o'z ichiga oladi, u bilan har qanday nisbatda aralashadi. Ba'zida aseton metanol, sirka kislotasi va qaytaruvchi moddalar bilan ifloslangan.

Asetonda qaytaruvchi moddalar mavjudligini tekshirish quyidagicha amalga oshiriladi. 10 ml asetonga KMnO4 ning 0,1% suvli eritmasidan 1 tomchi qo'shing; xona haroratida 15 daqiqadan so'ng, eritma rangsiz bo'lmasligi kerak.

Tozalash uchun atseton suvsiz K2CO3 (5% (og.)) bilan bir necha soat davomida qayta oqimli kondensatorli kolbada isitiladi, soʻngra suyuqlik 25-30 sm balandlikdagi qayta oqimli kondensatorli boshqa kolbaga quyiladi va suvsiz K2CO3 ustida distillanadi. (taxminan 2% (wt.) ) va kristalli KMnO4, suv hammomida barqaror binafsha rang paydo bo'lguncha asetonga qo'shiladi. Olingan asetonda endi metil spirti yo'q, lekin oz miqdorda suv mavjud.

Suvni butunlay olib tashlash uchun aseton suvsiz CaCl2 ustida qayta-qayta distillanadi. Buning uchun CaCl2 bo'lgan kaltsiy xlorid trubkasi bilan yopilgan samarali qayta oqim kondensatori bilan jihozlangan 2 litrli dumaloq pastki kolbaga 1 litr aseton quyiladi, 120 g CaCl2 qo'shiladi va yopiq elektr isitiladigan suv hammomida qaynatiladi. 5-6 soat davomida reaksiya kolbasi sovitiladi va yana bir shunga o'xshash kolbaga CaCl2 ning yangi qismi bilan aseton quyiladi va yana 5-6 soat qaynatiladi. Shundan so'ng, qayta oqim kondensatori pastga tushadigan bilan almashtiriladi. , CaCl2 bilan to'ldirilgan kaltsiy xlorid trubkasiga ulangan bo'lak yordamida muz bilan sovutilgan qabul qiluvchi kolba biriktiriladi va CaCl2 ustida aseton distillanadi.

Ko'pincha asetonning kondensatsiyasiga olib keladigan bunday uzoq va mashaqqatli operatsiya o'rniga NaA zeolitidan foydalanish yaxshiroqdir. Bu zeolit ​​(5% (mas.)) ustidan aseton uzoq vaqt ta'sir bilan mutlaq aseton erishiladi.

Kichik miqdorda aseton va NaI ning qo'shimchasidan (qo'shimcha mahsulot) juda sof aseton olinishi mumkin, u hatto past qizdirilganda ham parchalanib, asetonni chiqaradi. Buning uchun suv hammomida qizdirilganda 100 g NaI 440 ml quruq, yangi distillangan atsetonda eritiladi. Hosil boʻlgan eritma idishni muz va NaCl aralashmasiga botirib, tez -3°C gacha sovutiladi. Ajratilgan qattiq NaI-C3H6O qo‘shimchasi Buxner voronkasida ajratiladi, distillash kolbasiga o‘tkaziladi va suv hammomida isitiladi. Yumshoq qizdirilganda, qo'shimcha parchalanadi va ajralib chiqqan aseton distillanadi. Distillat suvsiz CaCl2 ustida quritiladi va CaCl2 ustida qayta oqim kondensatori bilan qayta distillanadi. Qayta tiklangan NaI xuddi shu reaksiya uchun qayta ishlatilishi mumkin.

Asetonni metil spirtidan tozalash va qaytaruvchi moddalarning ekspress usuli quyidagicha: 1 litrli kolbadagi 700 ml atsetonga 3 g AgNO3 eritmasi solinadi. 20 ml distillangan suvda va 20 ml 1 N. NaOH eritmasi. Aralash 10 daqiqa chayqatiladi, shundan so‘ng cho‘kma shisha filtrli voronkada filtrlanadi va filtrat CaSO4 bilan quritiladi va CaCl2 ustida qayta oqimlanadi.

Asetonitril

Asetonitril CH3CN - xarakterli efir hidiga ega rangsiz suyuqlik; d20-4 = 0,7828; qaynatish harorati = 81,6 ° S; n20-D = 1,3442. U har jihatdan suv bilan aralashadi va qaynashi = 76°C boʻlgan azeotrop aralashmani (16% (og.) H2O) hosil qiladi. Bir qator organik moddalar, xususan, amin gidroxloridlari uchun yaxshi hal qiluvchi. Bundan tashqari, u katalitik tezlashtiradigan ba'zi reaktsiyalarni amalga oshirish uchun vosita sifatida ishlatiladi.

Asetonitril kuchli inhalatsiyali zahar bo'lib, teri orqali so'rilishi mumkin.

Mutlaqlashtirish uchun asetonitril P4O10 ustidan ikki marta distillanadi, so'ngra P4O10 izlarini olib tashlash uchun suvsiz K2CO3 ustida distillash amalga oshiriladi.

Asetonitrilni Na2SO4 yoki MgSO4 ustida oldindan quritib, keyin gaz (vodorod) evolyutsiyasi toʻxtaguncha CaH2 bilan aralashtirib, P4O10 (4-5 g/l) ustida distillash mumkin. Distillat kamida 1 soat davomida CaH2 (5 g/l) ustida qayta oqimlanadi, so'ngra sekin distillanadi, distillatning dastlabki 5 va oxirgi 10% ni tashlab yuboriladi.

Benzol

Benzol C6H6 - rangsiz suyuqlik; d20-4 = 0,8790; tmelt = 5,54 ° S; qaynatish harorati = 80 10°S; n20-D = 1,5011. Benzol va uning gomologlari, toluol va ksilenlar erituvchilar va azeotrop quritish vositalari sifatida keng qo'llaniladi. Benzol yonuvchanligi va toksikligi, shuningdek, havo bilan portlovchi aralashmalar hosil bo'lishi sababli ehtiyotkorlik bilan ishlanishi kerak.

Qayta ta'sir qilish bilan benzol bug'lari gematopoetik organlarning normal faoliyatini buzadi; suyuq holatda benzol teri orqali kuchli so'riladi va uni bezovta qiladi.

Texnik benzol tarkibida 0,02% gacha (g.) suv, bir oz tiofen va boshqa bir qancha aralashmalar mavjud.

Benzol suv bilan azeotrop aralashma hosil qiladi (8,83% (og'.) H2O) qaynash = 69,25 ° S. Shuning uchun, nam benzolni distillash paytida, distillatning birinchi qismlari (bulutli suyuqlik) bilan suv deyarli butunlay distillanadi, ular tashlanadi. Shaffof distillat distillashni boshlashi bilan quritish jarayoni tugallangan deb hisoblanishi mumkin. Distillangan benzolni qo'shimcha quritish odatda kalsinlangan CaCl2 (2-3 kun davomida) va natriy sim bilan amalga oshiriladi.

Sovuq mavsumda distillangan benzol sovuq suv (4-5 ° C) bilan yuvilgan muzlatgich trubkasida kristallanmasligi uchun ehtiyot bo'lish kerak.

Metall natriy bilan quritilgan benzol va boshqa uglevodorodlar gigroskopikdir, ya'ni namlikni o'ziga singdira oladi.

Tijorat tijorat benzolida 0,05% gacha (og'irlik) C4H4S tiofen (tboil = 84,12 ° C; tmelt = 38,3 ° S) mavjud bo'lib, uni fraksiyonel distillash yoki kristallanish (muzlatish) bilan ham benzoldan ajratib bo'lmaydi. Benzoldagi tiofen quyidagicha aniqlanadi: 10 mg izatin eritmasi 10 ml kons. H2SO4 3 ml benzol bilan chayqatiladi. Tiofen ishtirokida sulfat kislota qatlami ko'k-yashil rangga aylanadi.

Benzol tiofendan konts bilan qayta-qayta silkitib tozalanadi. H2SO4 xona haroratida. Bunday sharoitda tiofen asosan benzoldan ko'ra sulfonlangan bo'ladi. 1 litr benzol uchun 80 ml kislota olinadi. H2SO4 ning birinchi qismi ko'k-yashil rangga aylanadi. Pastki qatlam ajratiladi va benzol kislotaning yangi qismi bilan chayqatiladi. Tozalash kislotaning zaif sariq rangiga erishilgunga qadar amalga oshiriladi. Kislota qatlami ajratilgandan so'ng, benzol suv bilan, keyin 10% Na2CO3 eritmasi bilan va yana suv bilan yuviladi, shundan so'ng benzol distillanadi.

Benzoldan tiofenni ajratib olishning samaraliroq va sodda usuli bu 1 litr benzolni 100 g Raney nikeli bilan kolbada qayta oqim ostida 15-30 daqiqa qaynatishdir.

Benzolni tiofendan tozalashning yana bir usuli uni etil spirtidan fraksion kristallashtirishdir. Benzolning spirtdagi to'yingan eritmasi taxminan -15°C gacha sovutiladi, qattiq benzol tezda filtrlanadi va distillanadi.

Dimetil sulfoksid

Dimetil sulfoksid (CH3) 2SO - aniq hidsiz rangsiz siropli suyuqlik; d25-4 = 1,1014; tboil = 189°S (parchalanish bilan); tm = 18,45 ° S; n25-D = 1,4770. Suv, spirt, aseton, etilaseton, dioksan, piridin va aromatik uglevodorodlar bilan aralashadi, lekin alifatik uglevodorodlar bilan aralashmaydi. Organik birikmalar uchun universal hal qiluvchi: etilen oksidi, heterotsiklik birikmalar, kofur, qatronlar, shakar, yog'lar va boshqalar Bundan tashqari, ko'plab noorganik birikmalarni eritadi, masalan, 60 ° C da 10,6% (og'ir.) KNO3 va 21,8% CaCl2 ni eritadi. Dimetil sulfoksid amalda zaharli emas.

Tozalash uchun dimetil sulfoksid faol Al2O3 ustida bir kun davomida saqlanadi, shundan so'ng u eritilgan KOH (yoki BaO) ustida 267-400 Pa (2-3 mm Hg) bosimda ikki marta distillanadi va NaA zeolit ​​ustida saqlanadi.

Qaytaruvchi moddalar ta'sirida dimetil sulfoksid sulfid (CH3) 2S ga, oksidlovchi moddalar ta'sirida esa noorganik va organik kislotalarning kislotali xloridlari bilan mos kelmaydigan sulfon (CH3) 2SO2 ga aylanadi.

N,N-dimetilformamid

N,N-Dimetilformamid HCON(CH3)2 - rangsiz, ozgina o'ziga xos hidli harakatlanuvchi suyuqlik; d25-4 = 0,9445; qaynatish harorati = 153 ° S; n24-D = 1,4269. Suv, spirt, aseton, efir, xloroform, uglerod disulfidi, galogenli va aromatik birikmalar bilan har qanday nisbatda aralashadi; alifatik uglevodorodlar faqat qizdirilganda eriydi.

Dimetilformamid parchalanmasdan atmosfera bosimida distillanadi; ultrabinafsha nurlar ta'sirida dimetilamin va formaldegid hosil bo'lishi bilan parchalanadi. Dimetilformamid reagenti metilamin va formaldegiddan tashqari metilformamid, ammiak va suvni aralashma sifatida o'z ichiga olishi mumkin.

Dimetilformamid quyidagicha tozalanadi: 85 g dimetilformamidga 10 g benzol va 4 ml suv qo'shiladi va aralashma distillanadi. Birinchidan, suv va boshqa aralashmalar bilan benzol, so'ngra toza mahsulot distillanadi.

dietil efir

Dietil efir (C2H5) 2O rangsiz, oson harakatlanuvchi, o'ziga xos hidli uchuvchi suyuqlikdir; d20-4 = 0,7135; qaynatish harorati = 35,6 ° S; n20-D = 1,3526. Juda tez yonuvchan; Bug'lar havo bilan portlovchi aralashmalar hosil qiladi. Bug'lar havodan taxminan 2,6 baravar og'irroq va ish stolining yuzasiga tarqalishi mumkin. Shuning uchun barcha gaz brülörleri efir bilan ishlayotgan joydan yaqin joyda (2-3 m gacha) o'chirilishini va ochiq spiralli elektr pechkalarning elektr tarmog'idan uzilishini ta'minlash kerak.

Dietil efir yorug'lik va atmosfera kislorodi ta'sirida saqlansa, unda portlovchi peroksid birikmalari va atsetaldegid hosil bo'ladi. Peroksi aralashmalari juda kuchli portlashlarning sababi bo'lib, ayniqsa efirni quruqgacha distillashda. Shuning uchun, qaynash nuqtasi va uchuvchan bo'lmagan qoldiqni aniqlashda, avvalo, peroksidlarning tarkibi uchun efirni tekshirish kerak. Peroksidlar mavjud bo'lganda, bu aniqlanishlarni amalga oshirish mumkin emas.

Dietil efirdagi peroksidni aniqlash uchun ko'plab reaktsiyalar taklif qilingan.

1. Kaliy yodidi KI bilan reaksiyasi. Bir necha millilitr efir 1-2 tomchi HCl bilan kislotalangan 2% suvli KI teng hajmda chayqatiladi. Jigarrang rangning ko'rinishi peroksidlar mavjudligini ko'rsatadi.

2. Titanil sulfat TiOSO4 bilan reaksiya. Reaktiv 0,05 g TiOSO4 ni 100 ml suvda eritib, 5 ml suyultirilgan H2SO4 (1:5) bilan kislotalanadi. Ushbu reaktivdan 2-3 ml peroksid birikmalari bo'lgan 5 ml sinov efiri bilan chayqalganda sariq rang paydo bo'ladi.

3. Natriy bixromati Na2Cr2O7 bilan reaksiyasi. 3 ml efirga 2-3 ml 0,01% Na2Cr2O7 suvli eritmasi va bir tomchi suyultirilgan H2SO4 (1:5) qo`shing. Aralash kuchli silkitiladi. Efir qatlamining ko'k rangi peroksidlar mavjudligini ko'rsatadi.

4. Ferrotiosiyanat Fe(SCN)2 bilan reaksiyasi. Fe(SCN)2 ning rangsiz eritmasi tarkibida peroksid boʻlgan suyuqlik tomchisi taʼsirida ferritiosiyanat (Fe2+ > Fe3+) hosil boʻlishi tufayli qizil rangga aylanadi. Bu reaksiya 0,001% (massa) gacha bo'lgan konsentratsiyalarda peroksidlarni aniqlash imkonini beradi. Reagent quyidagicha tayyorlanadi: 9 g FeSO4-7H2O 50 ml 18% li HCl da eritiladi. Ochiq idishdagi eritmaga granullangan sink va 5 g natriy tiosiyanat NaSCN qo'shing; qizil rang yo'qolgach, yana 12 g NaSCN qo'shing, sekin chayqaladi va eritma dekantatsiya bilan ajratiladi.

Peroksidlarni olib tashlash uchun temir (II) sulfat ishlatiladi. 1 l efirni silkitganda odatda 30 g FeSO4-7H2O, 55 ml H2O va 2 ml kons.dan tayyorlangan eritmadan 20 ml olinadi. H2SO4. Yuvilgandan so'ng, efir 0,5% li KMnO4 eritmasi bilan silkitib, sirka kislotasiga asetaldegid oksidlanadi. Keyin efir 5% li NaOH eritmasi va suv bilan yuviladi, CaCl2 ustida 24 soat quritiladi (1 l efirga 150-200 g CaCl2). Keyin CaCl2 katta qatlamli filtr qog'ozida filtrlanadi va efir quyuq shisha idishga yig'iladi. Shisha kaltsiy xlorid trubkasi bo'lgan tiqin tiqin bilan mahkam yopilgan, o'tkir burchak ostida egilib, CaCl2 bilan to'ldirilgan va ichiga shisha jun tamponlar kiritilgan. Keyin kolbani ochib, 1 litr efirga 5 g miqdorida natriy sim tezda efirga kiritiladi.

24 soatdan keyin vodorod pufakchalari chiqmay qolgach, 1 litr efirga yana 3 g natriy sim qo‘shiladi va 12 soatdan keyin efir distillash kolbasiga quyiladi va natriy sim ustida distillanadi. Qabul qilgich CaCl2 bo'lgan kaltsiy xlorid trubkasi bilan himoyalangan bo'lishi kerak. Distillat quyuq shisha idishga yig'iladi, u 1 litr efirga 1 g natriy sim qo'shilgandan so'ng, kaltsiy xlorid naychali tiqin bilan yopiladi va sovuq va qorong'i joyda saqlanadi.

Agar simning yuzasi sezilarli darajada o'zgargan bo'lsa va sim qo'shganda yana vodorod pufakchalari ajralib chiqsa, u holda efirni boshqa kolbaga filtrlash va natriy simning yana bir qismini qo'shish kerak.

Dietil efirni peroksidlardan va ayni paytda namlikdan tozalashning qulay va juda samarali usuli bu efirni faol Al2O3 bo'lgan ustun orqali o'tkazishdir. 60-80 sm balandlikdagi va 2-4 sm diametrli ustunlar, 82 g Al2O3 bilan to'ldirilgan, peroksid birikmalarining muhim miqdorini o'z ichiga olgan 700 ml efirni tozalash uchun etarli. Kolonkadan FeSO4-7H2O ning 50% kislotali suvli eritmasi o‘tkazilsa, suv bilan yuvilsa, quritilsa va 400-450°C da termik faollashtirilsa, sarflangan Al2O3 osongina qayta tiklanishi mumkin.

Absolyut efir yuqori gigroskopik suyuqlikdir. Saqlash paytida namlikni efirga singdirish darajasini suvsiz oq kukun CuSO4 efirga kiritilganda ko'kligi bilan aniqlash mumkin (rangli CuSO4-5H2O gidrati hosil bo'ladi).

dioksan

Dioksan (CH2) 4O - engil hidli rangsiz yonuvchi suyuqlik; d20-4 = 1,03375; tboil = 101,32 ° S; tmelt = 11,80 ° S; n20-D = 1,4224. Suv, spirt va efir bilan har qanday nisbatda aralashadi. Suv va spirt bilan azeotrop aralashmalar hosil qiladi.

Texnik dioksan tarkibida etilen glikol atsetal, suv, asetaldegid va peroksidlar aralashmalar sifatida mavjud. Dioksanni tozalash usuli dioksanga natriy metall qo'shilishi bilan aniqlanadigan ifloslanish darajasiga qarab tanlanishi kerak. Agar jigarrang cho'kma hosil bo'lsa, u holda dioksan kuchli ifloslangan; agar natriy yuzasi biroz o'zgarsa, u holda dioksan oz miqdordagi aralashmalarni o'z ichiga oladi va natriy simli distillash orqali tozalanadi.

Kuchli ifloslangan dioksan quyidagicha tozalanadi: 0,5 l dioksan, 6 ml kons. HCl va 50 ml H2O silikon (moyli) hammomda azot oqimi ostida 12 soat davomida 115-120 ° C da qayta oqim kondensatorli kolbada isitiladi.

Sovutgandan so'ng, suyuqlik suv va kislotani olib tashlash uchun eritilgan KOHning kichik qismlari bilan chayqatiladi. Dioksan yuqori qatlamni hosil qiladi, u KOH ning yangi qismi bilan ajratiladi va quritiladi. Keyin dioksan toza distillash kolbasiga o`tkaziladi va 3-4 g natriy sim ustida 12 soat davomida reflyuks ostida isitiladi.Natriy yuzasi o`zgarishsiz qolsa, tozalash tugallangan hisoblanadi. Agar barcha natriy reaksiyaga kirishgan bo'lsa, unda yangi qismni qo'shib, quritishni davom ettirish kerak. Peroksid birikmalarini o'z ichiga olmaydigan dioksan ustunda yoki normal bosimda samarali qayta oqim kondensatori bilan distillanadi. Dioksanni peroksidlardan tozalash dietil efirni tozalash bilan bir xil tarzda amalga oshiriladi.

Metil spirti (metanol)

Metil spirti (metanol) CH3OH - rangsiz, oson harakatlanuvchi, yonuvchan suyuqlik, hidi etil spirtiga o'xshash; d20-4 = 0,7928; tboil = 64,51 ° S; n20-D = 1,3288. Suv, spirt, aseton va boshqa organik erituvchilar bilan har tomonlama aralashib ketadi; alifatik uglevodorodlar bilan aralashmaydi. Aseton (tb = 55,7 ° C), benzol (tb = 57,5 ​​° C), uglerod disulfidi (tb = 37,65 ° C) va boshqa ko'plab birikmalar bilan azeotrop aralashmalar hosil qiladi. Suv bilan metil spirti azeotrop aralashmalar hosil qilmaydi, shuning uchun suvning katta qismini spirtni distillash orqali olib tashlash mumkin.

Metil spirti kuchli zahar bo'lib, birinchi navbatda asab tizimi va qon tomirlariga ta'sir qiladi. U inson tanasiga nafas olish yo'llari va teri orqali kirishi mumkin. Og'iz orqali qabul qilinganda ayniqsa xavflidir. Laboratoriya amaliyotida metil spirtidan foydalanishga faqat uni boshqa, kamroq zaharli moddalar bilan almashtirish mumkin bo'lmagan hollarda ruxsat etiladi.

Sanoat tomonidan ishlab chiqarilgan sintetik absolyut metil spirti tarkibida faqat aseton izlari va 0,1% gacha (massa) suv mavjud. Laboratoriya sharoitida uni texnik CH3OH dan tayyorlash mumkin, unda bu aralashmalarning tarkibi 0,6 va hatto 1,0% ga yetishi mumkin. CaCl2 bo'lgan kaltsiy xlorid trubkasi bilan himoyalangan, qayta oqim kondensatori bo'lgan 1,5 l sig'imli kolbaga 5 g magniy chiplari solinadi, ular 1% dan ko'p bo'lmagan suv bo'lgan 60-70 ml metil spirti bilan quyiladi, tashabbuskor qo'shiladi - 0,5 g yod (yoki mos keladigan miqdorda metilyodid, etil bromid) va ikkinchisi eriguncha isitiladi. Barcha magniy metilatga o‘tganda (kolba tubida oq cho‘kma hosil bo‘ladi), hosil bo‘lgan eritmaga 800-900 ml texnik CH3OH qo‘shiladi, kolbada 30 daqiqa davomida qayta oqim ostida qaynatiladi, shundan so‘ng spirt distillanadi. 50 sm balandlikdagi reflyuksli kondensatorli kolbadan, qaynash nuqtasi 64,5-64,7 ° S (normal bosimda) bo'lgan fraktsiyani yig'ish. Qabul qilgich CaCl2 bo'lgan kaltsiy xlorid trubkasi bilan ta'minlangan. Shu tarzda olingan spirtning suv miqdori 0,05% dan oshmaydi (massa). Absolyut metil spirti havo namligidan himoyalangan idishda saqlanadi.

0,5-1% suv o'z ichiga olgan metil spirtini qo'shimcha quritish reaktsiyani boshlamasdan magniy metalli bilan amalga oshirilishi mumkin. Buning uchun 1 litr CH3OH ga 10 g magniy chiplari qo'shiladi va aralashma CaCl2 bo'lgan kaltsiy xlorid trubkasi bilan himoyalangan reflyuksli kolbada qoldiriladi. Reaktsiya o'z-o'zidan boshlanadi va tez orada spirt qaynaydi. Barcha magniy erigandan so'ng, qaynatish suv hammomida yana bir muddat qizdirilishi bilan saqlanadi, shundan so'ng spirt distillanadi, distillatning birinchi qismini tashlab yuboriladi.

Suvsiz metil spirtini NaA yoki KA zeolit ​​ustida ushlab turish yoki shu molekulyar elaklar bilan toʻldirilgan kolonnadan oʻtkazish yoʻli bilan ham olinadi. Buning uchun siz laboratoriya tipidagi ustundan foydalanishingiz mumkin.

Metil spirtida aseton borligi natriy nitroprussid bilan tekshirish orqali aniqlanadi. Spirtli ichimlik suv bilan suyultiriladi, ishqorlanadi va natriy nitroprussidning yangi tayyorlangan to'yingan suvli eritmasidan bir necha tomchi qo'shiladi. Aseton borligida qizil rang paydo bo'ladi, bu sirka kislotasi bilan kislotalanganda kuchayadi.

Asetonni olib tashlash uchun quyidagi usul taklif etiladi: 500 ml CH3OH 25 ml furfural va 60 ml 10% li NaOH eritmasi bilan bir necha soat davomida qaytariladigan kondensatorli kolbada qaynatiladi, so'ngra spirt samarali distillangan holda distillanadi. ustun. Qatronlar kolbada qoladi - furfuralning aseton bilan o'zaro ta'siri mahsuloti.

Neft efiri, benzin va nafta

Yengil benzinni distillashda bir qancha past qaynaydigan uglevodorod fraktsiyalari olinadi, ular erituvchi sifatida ishlatiladi. Ushbu uglevodorodlarning bug'lari giyohvandlik ta'siriga ega.

Sanoat quyidagi reagentlarni ishlab chiqaradi:

Neft efiri, benzin va naftaning yuqori uchuvchanligi, ularning oson alangalanishi va havo bilan portlovchi aralashmalar hosil bo'lishi ular bilan ishlashda alohida e'tibor talab qiladi.

Neft efiri, benzin va nafta tarkibida to'yinmagan va aromatik uglevodorodlarning aralashmalari bo'lmasligi kerak.

To'yinmagan uglevodorodlarning mavjudligi odatda ikkita reagent bilan aniqlanadi: Br2 ning CCl4dagi 2% li eritmasi va KMnO4 ning asetondagi 2% suvli eritmasi. Buning uchun 2 ml CCl4 dagi 0,2 ml uglevodorodga reaktiv eritmasi tomchilab qo‘shiladi va rangi o‘zgarishi kuzatiladi. Agar 2-3 tomchidan ko'p bo'lmagan brom eritmasi yoki KMnO4 eritmasi rangsizlansa, namuna salbiy hisoblanadi.

Toʻyinmagan uglevodorodlarni uglevodorodlarning 10% (v/v) kons. boʻlagini mexanik silkitgichda 30 daqiqa takroriy chayqatish yoʻli bilan olib tashlash mumkin. H2SO4. Kislotalarning har bir qismi bilan silkitgandan so'ng, aralashmaning joylashishiga ruxsat beriladi, keyin pastki qatlam ajratiladi. Kislota qatlami rang berishni to'xtatganda, uglevodorod qatlami 10% H2SO4 eritmasidagi 2% KMnO4 eritmasining bir necha qismlari bilan KMnO4 eritmasining rangi o'zgarmaguncha kuchli silkitiladi. Shu bilan birga, to'yinmagan uglevodorodlar va qisman aromatik uglevodorodlar deyarli butunlay chiqarib tashlanadi. Aromatik uglevodorodlarni to'liq yo'qotish uchun uglevodorodlarni (neft efiri va boshqalarni) 8-10% (massa) SO3 bo'lgan oleum bilan tebranadigan o'rindiqda silkitish kerak. Tebranish amalga oshiriladigan maydalagichli shisha sochiq bilan o'ralgan. Kislota qatlami ajratilgandan so'ng, uglevodorod fraktsiyasi suv, 10% Na2CO3 eritmasi, yana suv bilan yuviladi, suvsiz CaCl2 ustida quritiladi va natriy simida distillanadi. Foydalanishdan oldin neft efirini CaSO4 ustida saqlash va distillash tavsiya etiladi.

To'yingan uglevodorodlarni to'yinmagan uglevodorodlardan tozalashning an'anaviy kimyoviy usuli juda ko'p vaqt talab qiladi va uni adsorbsiya bilan almashtirish mumkin. Ko'pgina to'yinmagan birikmalarning aralashmalari erituvchini faol Al2O3 bo'lgan shisha ustundan va ayniqsa NaA kabi seolitlardan o'tkazish orqali chiqariladi.

tetrahidrofuran

Tetrahidrofuran (CH2) 4O - efir hidli rangsiz harakatchan suyuqlik; d20-4 = 0,8892; qaynatish harorati = 66 ° S; n20-D = 1,4050. Suvda va ko'pgina organik erituvchilarda eriydi. Suv bilan azeotrop aralashma hosil qiladi (6% (og.) H2O), qaynash = 64 ° S. Tetrahidrofuran peroksid birikmalarining shakllanishiga moyil, shuning uchun unda peroksidlar mavjudligini tekshirishni unutmang (qarang Dietil efir). Peroksidlarni Cu2Cl2 ning 0,5% suspenziyasi bilan 30 daqiqa qaynatish orqali olib tashlash mumkin, shundan so'ng erituvchi distillanadi va eritilgan KOH bilan chayqatiladi. Tetragidrofuranning ustki qatlami ajratiladi, unga yana 16% (og'.) KOH qo'shiladi va aralashma 1 soat davomida kolbada qayta oqim ostida qayta oqimlanadi. Keyin tetrahidrofuran CaH2 yoki LiAlH4 ustida distillanadi, bosh qismining 10-15% tashlanadi va qoldiqning taxminan 10% kub ichida qoladi. Bosh fraktsiyasi va pastki qismi tozalash uchun mo'ljallangan texnik mahsulotlarga qo'shiladi va yig'ilgan o'rta fraktsiya natriy simi orqali quritiladi. Tozalangan mahsulot havo va namlikdan foydalanmasdan saqlanadi.

Xloroform

Xloroform CHCl3 - xarakterli shirin hidli rangsiz harakatlanuvchi suyuqlik; d20-4 = 1,4880; qaynatish harorati = 61,15°S; n20-D = 1,4455. Ko'pgina organik erituvchilarda eriydi; suvda amalda erimaydi. Suv (2,2% (og.) H2O) bilan azeotrop aralashma hosil qiladi, tboil = 56,1 ° S. U yonmaydi va havo bilan portlovchi aralashmalar hosil qilmaydi, lekin u zaharli - ichki organlarga, ayniqsa jigarga ta'sir qiladi.

Xloroform deyarli har doim 1% gacha (og'.) etil spirtini o'z ichiga oladi, bu unga stabilizator sifatida qo'shiladi. Xloroformning yana bir nopokligi yorug'likda xloroformning oksidlanishida hosil bo'lgan fosgen bo'lishi mumkin.

Fosgen borligini tekshirish quyidagicha amalga oshiriladi: n-dimetilaminobenzaldegid va difenilaminning atsetondagi 1% li eritmasidan 1 ml xloroform bilan chayqatiladi. Fosgen (0,005% gacha) mavjudligida 15 daqiqadan so'ng kuchli sariq rang paydo bo'ladi. Xloroform kons.ning alohida qismlari bilan uch marta chayqatish orqali tozalanadi. H2SO4. 100 ml xloroform uchun har safar 5 ml kislota olinadi. Xloroform ajratiladi, 3-4 marta suv bilan yuviladi, CaCl2 ustida quritiladi va distillanadi.

Xloroformni tozalash, shuningdek, preparatni 1 litr xloroform uchun 50 g miqdorida faol Al2O3 bilan to'ldirilgan kolonnadan asta-sekin o'tkazish orqali amalga oshiriladi.

Xloroform quyuq shisha idishlarda saqlanishi kerak.

uglerod tetraklorid

Uglerod tetraklorid CCl4 - shirin hidli rangsiz yonmaydigan suyuqlik; d20-4 = 1,5950; qaynatish harorati = 76,7 ° S; n25-D = 1,4631. Suvda amalda erimaydi. Suv bilan azeotrop aralashma hosil qiladi (4,1% (g.) H2O), qaynab = 66 ° S. Turli organik birikmalarni eritadi. U xloroformga qaraganda kamroq giyohvandlik ta'siriga ega, ammo toksikligi bo'yicha undan oshib ketadi va jigarni jiddiy shikastlaydi.

Tetraxlorid uglerod ba'zan uglerod disulfidi bilan ifloslangan bo'lib, u CCl4 ni 60 ° C haroratda qayta oqim ostidagi kolbada 10% (v/v) konsentrlangan KOH ning konsentrlangan spirtli eritmasi bilan aralashtirish orqali chiqariladi. Ushbu protsedura 2-3 marta takrorlanadi, undan so'ng erituvchi suv bilan yuviladi, xona haroratida konsentratsiyaning kichik qismlari bilan aralashtiriladi. H2SO4 rang berishni to'xtatmaguncha. Keyin erituvchi yana suv bilan yuviladi, CaCl2 ustida quritiladi va P4O10 ustida distillanadi.

CCl4 ni quritishga azeotrop distillash orqali erishiladi. Suv distillatning birinchi bulutli qismlari bilan chiqariladi. Shaffof suyuqlik distillashni boshlagach, uni suvsiz deb hisoblash mumkin.

etil asetat

Etil asetat CH3COOC2H5 - yoqimli mevali hidli rangsiz suyuqlik; d20-4 = 0,901; qaynatish harorati = 77,15 ° S; n20-D = 1,3728. Suv bilan azeotrop aralashma hosil qiladi (8,2% (wt.) H2O), tboil = 70,4 ° S.

Texnik etil asetat tarkibida suv, sirka kislotasi va etil spirti mavjud. Etil asetatni tozalashning ko'plab usullari taklif qilingan. Birin-ketin etil asetat teng hajmdagi 5% li NaHCO3 eritmasi bilan, keyin esa to‘yingan CaCl2 eritmasi bilan chayqatiladi. Keyin etil asetat K2CO3 bilan quritiladi va suv hammomida distillanadi. Yakuniy quritish uchun distillatga 5% P4O10 qo'shiladi va kuchli chayqatiladi, so'ngra filtrlanadi va natriy sim orqali distillanadi.

etanol

Etil spirti S2N5ON - o'ziga xos hidli rangsiz suyuqlik; d20-4 = 0,7893; qaynatish harorati = 78,39 ° S; n20-D = 1,3611. Suv (4,4% (og.) H2O) bilan azeotrop aralashma hosil qiladi. U turli xil birikmalarga nisbatan yuqori erish kuchiga ega va suv va barcha keng tarqalgan organik erituvchilar bilan aralashib ketadi. Texnik spirt tarkibida sifat va miqdoriy tarkibi uni ishlab chiqarish shartlariga bog'liq bo'lgan aralashmalar mavjud.

95% sanoat spirtini benzol bilan azeotrop distillash natijasida olinadigan ishlab chiqarilgan mutlaq spirtda oz miqdorda suv va benzol (0,5% gacha (og.)) boʻlishi mumkin.

95% spirtni suvsizlantirish kalsinlangan CaO bilan uzoq vaqt qaynatish orqali amalga oshirilishi mumkin. 1 litr spirt uchun 250 g CaO olinadi. Aralashmani 2 litrli kolbaga solib, CaO trubkasi bilan yopib, 6-10 soat davomida qaytariladi.Sovutgandan keyin kolba atmosfera distillash apparatiga biriktiriladi va spirt distillanadi. Chiqarish 99-99,5% spirt 65-70%.

Bariy oksidi BaO yuqori suvsizlantiruvchi xususiyatlarga ega. Bundan tashqari, BaO deyarli mutlaq spirtda biroz eriydi va uni sariq rangga aylantiradi. Shu asosda absolutizatsiya jarayoni qachon tugashi aniqlanadi.

99-99,5% spirtni keyingi suvsizlantirish bir necha usullar bilan amalga oshirilishi mumkin: magniy (etil spirti 0,05% dan ko'p bo'lmagan suv miqdori bilan olinadi), natriy va oksalat kislotasi dietil efiri.

Qaytaruvchi kondensatorli 1,5 litrli dumaloq tubli kolbaga va CaCl2 solingan kalsiy xlorid nayiga 1 litr quyiladi. 99% etanol, undan keyin kichik qismlarga 7 g natriy sim qo'shiladi. Natriy eritilgandan so'ng, aralashmaga 25 g oksalat kislotasi dietil efir qo'shiladi, 2 soat qaynatiladi va spirt distillanadi.

Xuddi shunday, mutlaq spirt ortoftalik kislota dietil efiri yordamida olinadi. 1 l 95% li spirt qayta oqim kondensatori va CaCl2 bo‘lgan kaltsiy xlorid trubkasi bilan jihozlangan kolbaga solinadi va unda 7 g natriy simi eritiladi, shundan so‘ng 27,5 g ftalik kislota dietil efir qo‘shiladi, aralashma aralashtiriladi. taxminan 1 soat qaynatiladi va spirt distillanadi. Agar kolbada oz miqdorda cho'kma hosil bo'lsa, bu asl spirtning juda yaxshi sifatga ega ekanligini isbotlaydi. Va aksincha, agar ko'p miqdorda cho'kma tushib qolsa va qaynatish zarbalar bilan birga bo'lsa, unda dastlabki spirt etarli darajada quritilmagan.

Etil spirtini quritish hozirgi vaqtda qadoqlash sifatida NaA zeolitli kolonna tipidagi apparatlarda amalga oshiriladi. 4,43% suv o'z ichiga olgan etil spirti 175 ml / soat tezlikda 650 mm bo'lgan qadoqlash to'shagining balandligi 18 mm diametrli ustunga quritish uchun beriladi. Bunday sharoitda bir tsiklda suv miqdori 0,1-0,12% dan ko'p bo'lmagan 300 ml spirtni olish mumkin. Zeolit ​​regeneratsiyasi 2 soat davomida 320 ° C da azot oqimida kolonnada amalga oshiriladi Etil spirtini distillashda nozik qismlarga asboblardan foydalanish tavsiya etiladi; shu bilan birga, bo'limlar yaxshilab tozalanadi va yog'lanmaydi. Distillatning birinchi qismini tashlash va distillash kolbasida ozgina spirt qolganda distillashni yakunlash tavsiya etiladi.

Moddalarni qaynash nuqtasidan ancha past haroratda distillash. Bug 'distillashning mohiyati shundan iboratki, yuqori qaynaydigan, aralashmaydigan yoki ozgina aralashadigan, ya'ni. Suvda yomon eriydigan moddalar suv bug'i o'tganda bug'lanadi; keyin ular muzlatgichda bug 'bilan birga kondensatsiyalanadi. Moddaning suv bug'i bilan uchuvchanligini aniqlash uchun uning oz miqdorini probirkada 2 ml suv bilan qizdirish kerak. Bu probirkaning tepasida ikkinchi probirkaning pastki qismi tutiladi, unga muz solinadi. Agar ikkinchi trubaning sovuq tubida kondensatsiyalanuvchi tomchilar bulutli bo'lsa, u holda modda suv bug'lari bilan uchuvchan bo'ladi. 6-jadval Suv bug'i bilan distillangan ba'zi moddalar to'g'risidagi ma'lumotlar Moddaning qaynash harorati, 0S Bug' distillatidagi modda bilan aralashmaning sof moddasi tarkibi, % Anilin 184,4 98,5 23 Bromobenzol 156,2 95,5 61 Naftalin 218,2912, benzol 218,2912, benzen 99,3 15 o-Cresol 190,1 98,8 19 Ishning ketma-ketligi quyidagicha. Avval kolbani suyuqlik va suv bilan deyarli qaynaguncha qizdirish tavsiya etiladi. Bu oldindan qizdirish distillash paytida suv bug'ining kondensatsiyasi tufayli kolbadagi aralashmaning hajmini haddan tashqari kengayishini oldini olish uchun mo'ljallangan. Kelajakda distillash idishini isitish mumkin emas. Bug 'generatoridan kuchli bug' oqimi chiqqanda, teega qo'yilgan rezina trubkani qisqich bilan yoping va bug' bilan distillashni boshlang. Kolbadagi suyuqlikdan yetarlicha kuchli bug 'o'tishi kerak. Distillashning tugashining belgisi shaffof distillatning (toza suv) paydo bo'lishidir. Agar distillangan moddaning suvda (masalan, anilin) ​​sezilarli darajada eruvchanligi bo'lsa, oz miqdorda shaffof distillat yig'ilishi kerak. Distillash oxirida qisqich ochiladi va shundan keyingina burnerlar o'chiriladi (shu bilan distillash kolbasidan bug 'generatoriga suyuqlik tushishi xavfi yo'q qilinadi). Qabul qilgichda distillashdan so'ng ikkita qatlam olinadi: suv va organik moddalar. Ikkinchisi suvdan ajratuvchi voronkada ajratiladi, odatdagi usulda quritiladi va yakuniy tozalash uchun distillanadi. Ba'zida moddaning suvda qisman eruvchanligi tufayli uning yo'qotilishini kamaytirish uchun tuzlash va ekstraktsiya qilish qo'llaniladi. Harorati 100 ° C bo'lgan bug' bilan distillash qiyin bo'lgan yuqori qaynaydigan moddalar, agar moddaning yuqori haroratda parchalanish xavfi bo'lmasa, o'ta qizdirilgan bug' bilan distillash mumkin. Haddan tashqari qizdirilgan bug 'hosil qilish uchun turli qurilmalarning o'ta qizdirgichlari ishlatiladi. Odatda, bug 'generatoridan bug' haroratni o'lchash uchun mo'riga ega bo'lgan va kuchli yondirgichning alangasi bilan isitiladigan metall lasanga kiradi. Distillash tezligini nazorat qilish va moddaning parchalanishiga yo'l qo'ymaslik uchun o'ta qizib ketgan bug'ning ma'lum bir haroratini saqlab turish kerak. Distillash kolbasini kerakli haroratgacha qizdirilgan moy yoki metall vannaga solib, kolbaning bo‘yni asbest shnuri bilan mahkam o‘ralgan bo‘lishi kerak. Agar distillash 120-130 ° C dan yuqori haroratlarda amalga oshirilsa, distillash kolbasiga ketma-ket birinchi havo, keyin esa suv sovutgichlarini ulash kerak. O'ta qizdirilgan bug'dan foydalanish qiyin uchuvchi moddalarni distillash tezligini ko'p marta oshirishga imkon beradi (39-rasm). An'anaviy oddiy distillashdan farqli o'laroq, bug 'va kondensat bir yo'nalishda bir marta apparat orqali o'tadi, qarama-qarshi oqim distillash yoki rektifikatsiyada kondensatning bir qismi doimiy ravishda bug' tomon oqadi. Ushbu tamoyil distillash distillash ustunlarida amalga oshiriladi. Rektifikatsiya - qaynash nuqtalari juda yaqin bo'lgan suyuqliklarni maxsus ustunlar yordamida distillash yo'li bilan ajratish yoki tozalash usuli, bunda ko'tarilgan bug'lar bug'larning qisman kondensatsiyasi natijasida hosil bo'lgan ularga qarab oqadigan suyuqlik (balg'am) bilan o'zaro ta'sir qiladi. Bug'lanish va kondensatsiya jarayonlarining qayta-qayta takrorlanishi natijasida bug' past qaynaydigan komponent bilan boyitiladi va yuqori qaynash komponenti bilan boyitilgan balg'am distillash kolbasiga oqib tushadi. Sanoat yoki tadqiqotda ishlatiladigan samarali ustunlar qaynash nuqtasida 1 ° C dan kamroq farq qiladigan suyuqliklarni ajratishi mumkin. An'anaviy laboratoriya ustunlari kamida 10 ° S qaynoq nuqtasi farqi bilan suyuqliklarni ajratish imkonini beradi. Distillash ustuni issiqlik izolatsiyasiga ega bo'lishi kerak, shunda unda sodir bo'ladigan jarayonlar adiabatikaga imkon qadar yaqin sharoitlarda davom etadi. Ustun devorlarining sezilarli tashqi sovishi yoki qizib ketishi bilan uning to'g'ri ishlashi mumkin emas. Bug'larning suyuqlik bilan yaqin aloqasini ta'minlash uchun distillash ustunlari o'rash bilan to'ldiriladi. Nozullar sifatida shisha boncuklar, shisha yoki chinni halqalar, shisha naychalarning qisqa qismlari yoki zanglamaydigan po'lat simlar, shisha spirallar ishlatiladi. Distillash ustunlari, shuningdek, "yulduz" turidagi Rojdestvo daraxti tatuirovkasi bilan ham qo'llaniladi. Ustunning samaradorligi sug'orish uchun beriladigan balg'am miqdoriga bog'liq. Etarli reflyuksiyani olish uchun distillash ustunini kondanserga ulash kerak. Bug'larning qisman kondensatsiyasi bilan kondensatorning roli an'anaviy deflegmator tomonidan bajarilishi mumkin. Suyuqliklar aralashmasini ajratish uchun oddiy o'rnatish rasmda ko'rsatilgan. 38.52 Kondensatorlar keng qo'llaniladi, ularda ustundan o'tadigan barcha bug'larning to'liq kondensatsiyasi sodir bo'ladi. Bunday kondensatorlar distillangan kran bilan jihozlangan. Rektifikatsiya atmosfera bosimida ham, vakuumda ham amalga oshirilishi mumkin. Qoida tariqasida, vakuumli distillash yuqori qaynaydigan yoki termal barqaror bo'lmagan aralashmalar uchun amalga oshiriladi. Nazorat uchun savollar: 1. Distillash turlari va usullarini ayting. 2. Distillash qanday hollarda atmosfera bosimida, pasaytirilgan bosimda (vakuumda) va bug 'bilan ishlatiladi. Nega? 3. Atmosfera bosimida distillash moslamasining ishlash prinsipi va qurilmasini ayting. 4. Suv bug`i bilan distillash moslamasining ishlash prinsipi va qurilmasini ayting. Amaliy qism 4.1.4.1. Atmosfera bosimida distillash Reagentlar: Tozalangan modda. Uskunalar: oddiy distillash apparati. Shaklda ko'rsatilganidek, atmosfera bosimida oddiy distillash uchun asbobni yig'ing. 38. rasm. 38. Oddiy distillash uchun qurilma: 1 - Vurts kolbasi; 2 - termometr; 3 - tushuvchi Liebig muzlatgichi; 4 - allong; 5 - qabul qiluvchi kolba Distillash kolbasi 1 distillangan suyuqlikning uchdan ikki qismidan ko'p bo'lmagan miqdorda voronka bilan to'ldiriladi. Qurilmani to'ldirishdan oldin suyuqlikning hajmini yoki og'irligini o'lchang. Distillash apparati quruq, toza qismlardan yig'iladi va tripodlarga o'rnatiladi. Sovutish uchun suvni yoqing. Isitgich sifatida hammom (suv, moy) yoki mantiya isitgichi ishlatiladi. Tripodga o'rnatilgan ikkinchi termometr 2 yordamida vannaning haroratini nazorat qilib, isitish kolba tarkibini bir xil, sekin qaynatishini ta'minlash uchun o'rnatiladi. Qabul qiluvchiga sekundiga ikki tomchidan ko'p toza va shaffof distillat tushmasligi kerak. Faqat shunday sharoitda kolbadagi termometr bug 'va suyuqlik orasidagi muvozanat nuqtasiga mos keladigan haroratni ko'rsatadi; distillash juda tez bo'lsa, bug'lar osongina qizib ketadi. Distillash harorati jurnalda qayd etiladi. Distillash quruq bo'lguncha davom ettirilmasligi kerak! Ular uni qaynash nuqtasi asosiy fraktsiya o'tganidan 2-3 daraja yuqori bo'lgan paytda tugatadilar. Distillash oxirida distillatning hajmi yoki og'irligi va distillash kolbasidagi qoldiq aniqlanadi. Mashq qilish. O'qituvchi ko'rsatmasi bo'yicha tavsiya etilgan erituvchilardan birini tozalang. Organik sintezda ishlatiladigan erituvchilarning "tozaligi" juda muhimdir. Ko'pincha, hatto kichik aralashmalar ham reaktsiyaning davom etishiga to'sqinlik qiladi, shuning uchun erituvchilarni tozalash sintetik kimyogar uchun favqulodda vazifadir. Xloroform 0 20 Tboil = 61,2 S; nd=1,4455; d415=1,4985 Azeotrop aralashma (xloroform-suv-etanol) 3,5% suv va 4% spirtni o'z ichiga oladi, 55,5°S da qaynaydi. Sotish xloroformida parchalanish jarayonida hosil bo'lgan fosgenni bog'laydigan stabilizator sifatida spirt mavjud. Tozalash. Konsentrlangan sulfat kislota bilan chayqatiladi, suv bilan yuviladi, kaltsiy xlorid ustida quritiladi va distillanadi. Diqqat! Portlash xavfi tufayli xloroformni natriy bilan aloqa qilish mumkin emas. Uglerod tetraklorid 0 20 Tb = 76,8 S; nd =1,4603 Suv bilan azeotrop aralashma 66°C da qaynaydi va tarkibida 95,9% uglerod tetraklorid mavjud. Suv (4,3%) va etanol (9,7%) bilan uchlamchi azeotrop aralashma 61,8°S da qaynaydi. Tozalash va quritish. Odatda distillash etarli. Keyin suv azeotrop aralashma sifatida chiqariladi (distillatning birinchi qismlari tashlanadi). Agar quritish va tozalashga yuqori talablar qo'yilsa, u holda uglerod tetraklorid 18 soat davomida fosfor oksidi (V) bilan qayta oqimlanadi, qayta oqim kondensatori bilan distillanadi. Uglerod tetraklorid natriy bilan quritilmasligi kerak (portlash xavfi!). Etanol 0 Tb.=78,33 S; nd20=1,3616;d415=0,789 Etanol suv, efir, xloroform, benzol bilan har qanday nisbatda aralashadi. Suv bilan azeotrop aralashmasi 78,17 ° S da qaynatiladi va 96% etanolni o'z ichiga oladi. Suv (7,4%) va benzol (74,1%) bilan uchlik azeotrop aralashma 64,85°S da qaynaydi. 54 Nopokliklar. Sintetik spirt asetaldegid va aseton bilan ifloslangan, fermentatsiya jarayonida olingan etil spirti yuqori spirtlar (fusel moylari) bilan ifloslangan. Denatürasyon uchun piridin, metanol va benzin qo'shiladi. Quritish. 1 litr savdo «absolyut» spirtida 7 g natriy eritiladi, 27,5 g ftalik kislota dietil efir qo‘shiladi va aralashma 1 soat davomida qayta oqimga qaytariladi. Keyin kichik ustun bilan distillangan. Distillangan spirtda 0,05 dan kam suv mavjud. Suv izlarini tijorat "mutlaq" spirtidan boshqa yo'l bilan olib tashlash mumkin: 5 g magniy 2-3 soat davomida 50 ml "mutlaq" spirt bilan qaynatiladi, unga 1 ml uglerod tetraklorid qo'shiladi, keyin 950 ml. "mutlaq" spirt qo'shiladi, yana 5 ta qaynatiladi h reflyuks bilan. Xulosa qilib aytganda, ular distillashadi. Suvni aniqlash. 0,05% dan ortiq suvni o'z ichiga olgan spirt alyuminiy trietilatning benzol eritmasidan katta hajmli oq cho'kma hosil qiladi. 4.1.4.2. Buxoriy distillash reaktivlari: Tozalangan modda. Uskunalar: oddiy distillash apparati. Shaklda ko'rsatilganidek, bug' distillash moslamasini yig'ing. 39. rasm. 39. Suv bug'i bilan distillash uchun qurilma: 1- bug 'generatori; 2 - qisqichli tee; 3 - distillash kolbasi; 4 - muzlatgich; 5 - allong; 6 - qabul qiluvchi kolba; 7 - xavfsizlik trubkasi; 8 - kirish trubkasi; 9 - bug'ni olib tashlaydigan trubka Bug'da bug' hosil bo'ladi 1 (uning o'rniga kolba ham mos keladi). Xavfsizlik trubkasi 7 bosimni tenglashtirish uchun xizmat qiladi, birlashtiruvchi rishta - kondensatni to'kish uchun. Distillash kolbasiga 3 bug 'ajraladigan aralashma joylashgan etkazib berish trubkasi 8 orqali kiradi. Odatda bu kolba ham isitiladi. Distillat sovutgich 4 ga kiradi, kondensatsiyalanadi va allonj 5 orqali qabul qiluvchiga 6 oqib tushadi. Kichik miqdordagi moddani bug 'bilan ishlatmasdan, balki to'g'ridan-to'g'ri distillash kolbasiga ma'lum miqdorda suv qo'shib distillash mumkin. Vazifa 1. Efir moyining suvli ekstraktini olish uchun tabiiy xom ashyoni (atirgul barglari, archa ignalari) bug 'distillashini o'tkazing. Buning uchun tabiiy xom ashyo kolbaga solinadi, suv bilan to'ldiriladi va bug'da distillash amalga oshiriladi. Vazifa 2. Suvni azeotropik distillash orqali uning suv bilan aralashmasidan suvsiz oksalat kislotasini oling. Bir-birida erimaydigan ikkita suyuqlik aralashmasini distillash, shuningdek, suvni azeotropik distillash deb ataladigan organik moddalarni quritish uchun ishlatiladi. Buning uchun quritilishi kerak bo'lgan moddani organik erituvchi, masalan, benzol yoki uglerod tetraxlorid bilan aralashtiriladi va aralashmani distillash apparatida qizdiradi. Bunday holda, suv organik moddalar bug'i bilan distillanadi (aralashmaning eng past qaynash komponentining qaynash nuqtasidan past bo'lgan haroratda, masalan, benzol yoki CCl4). Etarli darajada katta miqdordagi organik erituvchi bilan quritilgan moddaning to'liq suvsizlanishiga erishish mumkin. 4.1.4.3. Rektifikatsiya reagentlari: Tozalangan modda. Uskunalar: Fraksiyonel distillash uchun apparat. Atmosfera bosimida rektifikatsiya Distillash apparatini rasmda ko'rsatilganidek yig'ing. 40. rasm. 40. Fraksiyonel distillash uchun qurilma: 1 - distillash kolbasi; 2 - deflegmator; 3 - termometr; 4 - muzlatgich; 5 - allong; 6 - qabul qiluvchi kolba Vazifa. Etanol va butanol aralashmasini atmosfera bosimida distillash orqali tarkibiy qismlarga ajrating. Quyidagi fraktsiyalarni to'plang: a) 82 ° C gacha ("sof etanol"); b) 83 dan 110 ° S gacha (oraliq fraksiya); c) qoldiq. Fraksiyani va qoldiq hajmini o'lchang. 4.1.4.4. Vakuum ostida distillash Reagentlar: Tozalangan modda. Uskunalar: Past bosim ostida distillash uchun apparat. 56-rasm. 41. Past bosim ostida distillash uchun qurilma: 1 - Claisen ko'pikli yoki dumaloq tubli kolba; 2 - qisqich bilan rezina shlangga ulangan kapillyar; 3 - termometr; 4 - muzlatgich; 5 - allong; 6 - qabul qiluvchi kolba; 7 - xavfsizlik shishasi; 8 - manometr vazifasi. Xinolinni past bosim ostida distillang. T balya xinolin atmosfera bosimida -237,7 ° S va 17 mm Hg da. Art. -114°C. Kollokvium uchun savollar: 1. Nima uchun fraksiyonel distillashda qayta oqim kondensatoridan foydalaniladi? 2. Azeotrop aralashmalar nima? Ularni ajratish usullari qanday? 3. Tog‘larda suv qanday haroratda (100° dan yuqori yoki past) qaynaydi? Javobni tushuntiring. 4. Organik birikmalarni distillash orqali tozalashda aralashmalar qayerda qoladi? 4.1.5. Yupqa qatlam xromatografiyasi (TLC) Xromatografiya Tsveta (1903) va Kuhn (1931) ishlariga asoslangan fizik-kimyoviy ajratish usullarining butun guruhini nazarda tutadi. Xromatografiyani ustunlarda, yupqa qatlamda, qog'ozda, gazda farqlang. Bu hollarda moddalarning ajralishi yoki ikki suyuq faza oʻrtasida taqsimlanish natijasida (boʻlinish xromatografiyasi) yoki moddaning har qanday adsorbent tomonidan turlicha soʻrilishi (adsorbsion xromatografiya) natijasida sodir boʻladi. Yupqa qatlamli xromatografiya, masalan, alyuminiy oksidini sorbent sifatida ishlatishdan iborat. Bunda ajratishda taqsimlanish ham, adsorbsiya ham rol o‘ynaydi. Ajralayotgan aralashmaning oqimida harakatlanadigan harakatchan faza eluent, statsionar faza qatlamidan chiqib ketgan va aralashmaning erigan komponentlarini o'z ichiga olgan eritma eluat deb ataladi. Eluentning plastinka boʻylab harakatlanish yoʻnalishiga koʻra:  koʻtariluvchi yupqa qatlam xromatografiyasi 57  tushuvchi yupqa qatlam xromatografiyasi  gorizontal yupqa qatlam xromatografiyasi  radial yupqa qatlam xromatografiyasi. Yupqa qatlamli xromatografiyaning ko'tarilishi Xromatografiyaning bu turi eng keng tarqalgan bo'lib, kapillyar kuchlar ta'sirida xromatografik tizimning old qismi plastinka bo'ylab ko'tarilishiga asoslanadi, ya'ni. xromatografik tizimning old qismi pastdan yuqoriga siljiydi. Ushbu usul uchun eng oddiy asbob-uskunalar qo'llaniladi, chunki xromatografik kamera sifatida xromatografik plastinka erkin joylashtirilishi mumkin bo'lgan tekis pastki va mahkam o'rnatiladigan qopqoqli har qanday idishdan foydalanish mumkin. Yupqa qatlamli xromatografiyaning ko'tarilish usuli bir qator kamchiliklarga ega. Misol uchun, plastinka bo'ylab old tomonning ko'tarilish tezligi notekis sodir bo'ladi, ya'ni. pastki qismida u eng yuqori bo'lib, oldingi ko'tarilganda u kamayadi. Buning sababi shundaki, kameraning yuqori qismida erituvchi bug'lari bilan to'yinganlik kamroq bo'ladi, shuning uchun xromatografik plastinkadan erituvchi ko'proq bug'lanadi, shuning uchun uning konsentratsiyasi pasayadi va harakat tezligi sekinlashadi. Ushbu kamchilikni bartaraf etish uchun xromatografik kameraning devorlari bo'ylab filtr qog'ozining chiziqlari biriktiriladi, ular bo'ylab ko'tarilgan xromatografik tizim kamerani butun hajm bo'ylab bug 'bilan to'ydiradi. Ba'zi xromatografik kameralarning pastki qismida ikkita patnisga bo'linish mavjud. Bunday takomillashtirish nafaqat xromatografik tizimning sarfini kamaytirishga imkon beradi (xromatografik tizimning kerakli balandligini olish uchun kamroq hajm talab qilinadi), balki erituvchi uchun qo'shimcha kyuvettadan foydalanishga imkon beradi, bu esa kameradagi to'yingan bug' bosimini oshiradi. Erituvchining old qismini kuzatish zarurati ham kamchilik deb hisoblanishi mumkin, chunki erituvchining oldingi chizig'i yuqori chetiga "qochib ketishi" mumkin. Bunday holda, endi Rf ning haqiqiy qiymatini aniqlash mumkin emas. Pastga tushuvchi yupqa qatlam xromatografiyasi Ushbu xromatografiya usuli xromatografik tizimning old qismi asosan tortishish kuchi ta'sirida plastinka bo'ylab pastga tushishiga asoslanadi, ya'ni. mobil faza jabhasi yuqoridan pastgacha harakat qiladi. Bu usul uchun xromatografik kameraning ustki qismiga xromatografik sistemali kyuvetta biriktiriladi, undan erituvchi tayoq yordamida xromatografik plastinkaga tushadi, u pastga oqadi va namuna xromatografiya qilinadi. Ushbu usulning kamchiliklari uskunaning murakkabligini o'z ichiga oladi. Bu usul asosan qog'oz xromatografiyasida qo'llaniladi. 58 Gorizontal yupqa qatlam xromatografiyasi Bu usul asbob-uskunalar jihatidan eng murakkab, lekin eng qulay hisoblanadi. Shunday qilib, xromatografik kamerada plastinka gorizontal ravishda joylashtiriladi va tizim tayoq yordamida plastinkaning bir chetiga beriladi. Erituvchi jabha teskari yo'nalishda harakat qiladi. Kamerani iloji boricha soddalashtirish uchun yana bir hiyla bor. Buning uchun alyuminiy asosidagi xromatografik plastinka biroz egilib, kameraga joylashtiriladi. Bunday holda, tizim bir vaqtning o'zida ikki tomondan harakat qiladi. Ushbu maqsadlar uchun faqat alyuminiy qoplamali plitalar mos keladi, chunki plastik va shisha taglik "moslashuvchan emas", ya'ni. shaklini saqlamaydi. Ushbu usulning afzalliklari shundaki, gorizontal hujayrada tizimning bug 'bilan to'yinganligi ancha tez sodir bo'ladi, oldingi tezlik doimiy bo'ladi. Va har ikki tomondan xromatografiya qilishda, oldingi "qochib ketmaydi". Radial yupqa qatlamli xromatografiya Radial yupqa qatlamli xromatografiya shundan iboratki, tekshiriluvchi moddaning plastinka markaziga qo'llanilishi va u erda markazdan plastinka chetiga siljiydigan eluentning oziqlanishi. Aralashmaning tarkibiy qismlarining taqsimlanishi tashuvchi1 tomonidan so'rilgan suv va shu statsionar faza (mobil faza) bo'ylab harakatlanadigan erituvchi o'rtasida sodir bo'ladi. Bu holatda Nernst qonuni amal qiladi. Aralashmaning suvda oson eriydigan komponenti harakatchan fazada tez eriydiganga qaraganda sekinroq harakat qiladi. Adsorbsiya shundan iboratki, tashuvchi va aralashmaning tarkibiy qismlari o'rtasida adsorbsion muvozanat o'rnatiladi - har bir komponentning o'ziga xos xususiyati bor, natijada komponentlarning harakat tezligi boshqacha bo'ladi. Muayyan adsorbent va erituvchidan foydalanganda moddaning o'tish tezligining miqdoriy o'lchovi Rf (sekinlashuv omili yoki harakatchanlik koeffitsienti) qiymatidir. Rf ning qiymati nuqtadan boshlang'ich chizig'igacha bo'lgan masofaning boshlang'ich chizig'idan erituvchi masofasiga (old chiziq) bo'lingan qismi sifatida aniqlanadi: Nuqtadan boshlang'ich chizig'igacha bo'lgan masofa Rf = Erituvchi frontdan masofa. boshiga Rf qiymati har doim birlikdan kichik bo'lib, u xromatogrammalarning uzunligiga bog'liq emas, balki tanlangan erituvchi va adsorbentning tabiatiga, haroratga, moddaning konsentratsiyasiga, aralashmalar mavjudligiga bog'liq. Shunday qilib, past haroratlarda moddalar yuqori haroratga qaraganda sekinroq harakat qiladi. Amaldagi erituvchilar aralashmasi tarkibidagi ifloslantiruvchi moddalar, adsorbentning bir jinsli emasligi, tahlil qilinayotgan eritmadagi begona ionlar Rf qiymatini o'zgartirishi mumkin. 1 Tashuvchi - alumina, kraxmal, tsellyuloza va suv kabi adsorbent statsionar fazani tashkil qiladi. 59 Rs koeffitsienti ba'zan qo'llaniladi: Moddaning chiziqdan boshlang'ichgacha bo'lgan masofasi Rs= Moddaning chiziqdan boshlang'ichgacha bo'lgan etalon sifatida bosib o'tgan masofasi Rf dan farqli o'laroq, Rs qiymati 1 dan katta yoki kichik bo'lishi mumkin. Rf ning qiymati uchta asosiy omil bilan belgilanadi. BIRINCHI FAKTOR - xromatografiya qilingan organik birikmaning sorbentga yaqinlik darajasi, u quyidagi ketma-ketlikda ortadi: alkanlar< алкены < простые эфиры < нитросоединения < альдегиды < нитрилы < амиды < спирты < тиофенолы < карбоновые кислоты По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает (Rf уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, о-нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение Rf , чем м- и п-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. ВТОРОЙ ФАКТОР - свойства самого сорбента, которые определяются не только химической природой вещества, но и микроструктурой его активной поверхности. В качестве сорбентов чаще всего используются оксид алюминия, силикагель, гипс с размером гранул 5-50 мкм. Оксид алюминия обладает удельной поверхностью 100- 200 м2/г, имеет несколько адсорбционных центров. Одни из них избирательно сорбируют кислоты, другие - основания. При этом для кислот c рКа <5 и оснований c рКа >9 kimyosorbtsiya bilan tavsiflanadi. Alyuminiy oksidi asiklik uglevodorodlarni turli xil sonli ikki va uch aloqalar bilan ajratish uchun ham samarali. Silikagel (SiO2×H2O) alyuminiy oksidiga nisbatan ancha yuqori sorbsiya qobiliyatiga ega. TLCda 10-20 nm gözenek hajmi va 50-500 m2 / g o'ziga xos sirt maydoni bo'lgan silikagelning katta gözenekli navlari qo'llaniladi. Silikagel ko'pgina faol organik birikmalarga kimyoviy jihatdan inertdir, ammo kislotali xususiyatlari (pH 3-5) tufayli u pKa>9 bo'lgan asoslarni juda kuchli so'radi. Gips uncha katta bo'lmagan sorbsiya qobiliyatiga ega va faolligi past bo'lgan sorbent hisoblanadi. U qutbli birikmalarning, shuningdek, ko'p sonli turli funktsional guruhlarni o'z ichiga olgan birikmalarning xromatografiyasi uchun ishlatiladi. UCHINCHI OTIL - faol markazlarda adsorbsiyalangan o'rganilayotgan moddalar molekulalarini siqib chiqaradigan elimentning tabiati. Eluent quvvatini oshirish maqsadida elimentlarni quyidagi qatorga joylashtirish mumkin: 60

Sahifada xatolikni topsangiz, uni tanlang va Ctrl + Enter ni bosing

KIRISH

Erituvchining tozaligi

Erituvchining tozalik darajasiga qo'yiladigan talablar, albatta, bu hal qiluvchi keyinchalik qanday ishlatilishiga bog'liq. Shuning uchun erituvchilarning ideal tozaligi uchun mos eksperimental mezonlar mavjud emas; an'anaviy tozalash usullaridan foydalangan holda, faqat taxminan 100% sof hal qiluvchi olinishi mumkin. Amaliy nuqtai nazardan, soflik quyidagicha ta'riflanadi: "Agar materialning tarkibida shunday tabiatdagi aralashmalar bo'lmasa va undan maqsadli maqsadlarda foydalanishga xalaqit beradigan miqdorda bo'lsa, u etarli darajada toza deb hisoblanadi. "

Asosiy ehtiyot choralari

Quyida erituvchilarni tozalash va ishlatishda kuzatilishi kerak bo'lgan ba'zi qoidalar keltirilgan;

A) Hech qanday holatda natriy yoki boshqa faol metallar yoki metall gidridlar oksidlovchi moddalar sifatida harakat qilishi mumkin bo'lgan suyuqliklarni yoki kislotali birikmalarni (yoki galogenli birikmalarni) quritish uchun ishlatilmasligi kerak.

B) Kuchli quritish vositalarini (masalan, Na, CaH 2, LiAlH 4, H 2 SO 4, P 2 O 5 ) an'anaviy vositalar (Na 2 SO 4 va boshqalar) yordamida dastlabki qo'pol quritish amalga oshirilmaguncha ishlatilmasligi kerak. yoki moddaning suv miqdori pastligi kafolatlanmaydi.

C) Efirlar va boshqa erituvchilarni distillash va quritishdan oldin ularda peroksid borligini tekshirish va ularni olib tashlash majburiydir. Peroksidlarning shakllanishiga yo'l qo'ymaslik uchun ko'pchilik efirlarni yorug'likda va havoda uzoq vaqt saqlamaslik kerak.

D) Ko'pgina erituvchilar (masalan, benzol va boshqalar) zaharli bo'lib, organizmda to'planish qobiliyatiga ega ekanligini unutmaslik kerak; shuning uchun bu erituvchilarning bug'larini inhalatsiya qilishdan qochish kerak. Shuni ham unutmaslik kerakki, ko'plab erituvchilar, masalan, CCl 4 va CHCl 3 dan tashqari, juda tez yonuvchan; dietil efir va CS 2 bu jihatdan ayniqsa xavflidir.

E) Ehtiyotkorlik bilan tozalangan erituvchilarni yopiq shisha idishlarda inert atmosferada saqlash tavsiya etiladi (odatda N 2, O 2 yo'q). Agar mahkamlikni ta'minlash mumkin bo'lmasa, suyuqlik yuzasida inert gazning ortiqcha bosimi yaratilishi kerak. Ba'zi erituvchilarni uzoq muddatli saqlash yopiq idishni kerosin bilan yopish orqali ta'minlanadi.

SUYUQLARDAGI PEROKSIDLARNI TEZKOR ANIQLASH USULLARI.

1. Eng sezgir usul (0,001% gacha peroksidni aniqlash imkonini beradi); Ta'sir ostida tomchilar peroksidni o'z ichiga olgan suyuqlik, rangsiz ferrotiosiyanat qizil ferritiosiyanatga aylanadi. Reagent quyidagicha tayyorlanadi: 9 g FeSO 4 7H 2 O 50 ml 18% li HCl da eritiladi. Bir oz granüler Zn va 5 g natriy tiosiyanat qo'shiladi; qizil rang yo'qolgach, yana 12 g natriy tiosiyanat qo'shiladi va eritma reaksiyaga kirishmagan Zn dan toza kolbaga quyiladi.

2. Bir necha millilitr suyuqlik shisha tiqinli kolbaga solinadi. 1 ml yangi tayyorlangan 10% li suvli KI eritmasi qo'shing, chayqatiladi va 1 daqiqaga qoldiring. Sariq rangning ko'rinishi peroksid mavjudligini ko'rsatadi. Tezroq usul quyidagicha: taxminan 100 mg NaI yoki KI ni o'z ichiga olgan muzli sirka kislotasining teng hajmiga taxminan 1 ml suyuqlik qo'shiladi. Eritmaning sariq rangi past konsentratsiya, jigarrang - yuqori konsentratsiyali peroksid mavjudligini ko'rsatadi.

3. Suvda erimaydigan suyuqliklardagi peroksidlarni aniqlash usuli quyidagicha: tarkibida taxminan 1 mg natriy bixromat, 1 ml suv va 1 tomchi suyultirilgan H 2 SO 4 bo'lgan eritmaga bir necha mililitr suyuqlik qo'shiladi. Organik qatlamning ko'k rangi (perxromat ioni) peroksid mavjudligini ko'rsatadi.

4. Suyuqlikning ma’lum miqdori “bir tomchi sof simob bilan chayqatiladi; peroksid borligida simob oksidining qora plyonkasi hosil bo'ladi.

PEROKSIDLARNI (Ayniqsa, Efirlardan) OLISH

1. Katta miqdordagi peroksidlar suyuqliklarni alumina ustida ushlab turish yoki alumina bilan to'ldirilgan qisqa ustunlar orqali o'tkazish orqali chiqariladi. Faollashtirilgan aluminadan foydalanish erituvchini bir vaqtning o'zida quritishga imkon beradi. Ehtiyot choralari: kolonka orqali erituvchilarni o'tkazishda alyuminiy oksidi erituvchi bilan to'liq namlanganligini ta'minlash kerak; Adsorbsiyalangan peroksidlarni, masalan, 5% FeSO 4 suvli eritmasi bilan tozalash yoki yuvish kerak (pastga qarang).

2. Suvda erimaydigan suyuqliklardan peroksidlar konsentrlangan temir tuzi eritmasi (100 g temir (II) sulfat, 42 ml konsentrlangan HCl, 85 ml suv) bilan chayqatish orqali chiqariladi. Ushbu davolash bilan ba'zi efirlar oz miqdorda aldegidlar hosil qilishi mumkin, ular 1% KMnO 4 eritmasi bilan, keyin 5% bilan yuvish orqali chiqariladi. NaOH suvli eritmasi va suv.

3. Peroksidlarni olib tashlash uchun eng samarali reagentlardan biri natriy pirosulfitning suvli eritmasi (shuningdek, Na 2 S 2 O 5 metabisulfit deb ataladi), u stexiometrik nisbatlarda peroksidlar bilan tez reaksiyaga kirishadi.

4. Yuqori konsentratsiyadagi peroksidlar sovuqda trietilentetramin (efir og'irligi bo'yicha 25%) bilan yuvish orqali efirlardan butunlay chiqariladi.

5. Qattiq holatda samarali ta'sir ko'rsatadigan yagona noorganik reagent SnCl 2 stannoz dixloriddir.

6. Suvda eruvchan efirlardan peroksidlar odatda 0,5 wt.% Cu 2 Cl 2 ishtirokida refluks ostida efirni qaynatish va keyinchalik distillash orqali chiqariladi.

TOZALASH USULLARI

Quyidagi tozalash usullaridan foydalanish ko'p hollarda kimyoviy va fizik tajribalar (sintez, kinetik tadqiqotlar, spektroskopiya, dipol momentlarini aniqlash va boshqalar) talablarini qondiradigan tozalik darajasiga ega erituvchilarni olish imkonini beradi. Bu shuni ko'rsatadiki, eksperimentator tozalash uchun ko'p miqdordagi aralashmalarni o'z ichiga olgan sanoat erituvchilardan emas, balki ma'lum bir standart tozalikka ega (1-bobga qarang) sotiladigan erituvchilardan foydalanadi. Agar boshqacha ko'rsatilmagan bo'lsa, hal qiluvchi distillash. atmosfera bosimida amalga oshiriladi. dan erituvchining kristallanish usuli bo'lsa boshqa suyuqliklar, kristallanish - tozalanadigan erituvchining muzlashi; bir vaqtning o'zida kristall massadan suyuqlikning 20% ​​gacha tushiriladi. Bu erda ko'rsatilgan usullarga qo'shimcha ravishda, ko'p hollarda erituvchilarni tozalash uchun faol alumina yordamida "adsorbsion filtrlash" tavsiya etilishi mumkin.

aromatik uglevodorodlar

Juda yuqori tozalikdagi benzol (bp 80,1°; mp 5,53°) etanol yoki metanoldan fraksiyonel kristallanish, so'ngra distillash yo'li bilan olinadi. An'anaviy tozalash usulidan foydalanganda benzol chayqatiladi yoki konsentrlangan sulfat kislota bilan aralashtiriladi (1 litr benzol uchun 100 ml) va keyin kislota qatlami chiqariladi; kislota qatlami juda zaif rangga ega bo'lmaguncha operatsiya takrorlanadi. Benzol dekanatsiya qilinadi va distillanadi. Sulfat kislota yordamida tozalash benzoldan tiofen aralashmalari, olefinlar va suvni olib tashlaydi.

Toluol(bp 110,6°) va ksilenlar xuddi shu tarzda tozalanadi; ammo shuni esda tutish kerakki, bu uglevodorodlar benzolga qaraganda yuqori sulfonatlanish qobiliyatiga ega, shuning uchun ularni sulfat kislota bilan ishlov berishda haroratni 30 ° C dan past ushlab turgan holda aralashmani sovutish kerak. Quritish uchun sulfat kislotadan tashqari, CaCl 2 dan ham foydalanish tavsiya etiladi, garchi umuman olganda, oddiy distillash etarli bo'lishi mumkin, chunki bu uglevodorodlar suv bilan azeotrop aralashmalar hosil qiladi yoki suvga qaraganda ancha yuqori qaynash nuqtasiga ega.

Aseton (bp 56,2°)

Asetonni quritish juda qiyin; ko'p ishlatiladigan quritish vositalaridan foydalanish (hatto MgSO 4) aseton kondensatsiyasiga olib keladi. Quritish uchun molekulyar elakdan 4A va K 2 CO 3 dan foydalanish qulay. Kichik miqdordagi KMnO 4 distillash aseton tarkibidagi aldegidlar kabi aralashmalarni yo'q qilishga imkon beradi. Juda sof aseton quyidagicha olinadi: 25-30 ° C da quruq NaI bilan to'yingan, eritma dekanatsiya qilinadi va -10 ° C gacha sovutiladi; NaI kristallari aseton bilan kompleks hosil qiladi, u filtrlanadi va 30 ° C ga qadar isitiladi; hosil bo'lgan suyuqlik distillanadi.

Asetonitril (bp 81,6°)

Tarkibida suv boʻlgan asetonitril oldindan quritiladi, soʻngra gaz ajralib chiqishi toʻxtatilgunga qadar CaH 2 bilan aralashtiriladi va yuqori qayta oqimli kondensatorli shisha apparatda P 2 O 5 (≤5 g/l) ustida distillanadi. Distillat kamida 1 soat davomida CaH 2 (5 g/l) ustida qayta oqimlanadi, so'ngra sekin distillanadi, akrilonitril tarkibini kamaytirish uchun distillatning dastlabki 5% va oxirgi 10% tashlab yuboriladi. Agar asetonitril tarkibida nopoklik sifatida benzol bo'lsa (UV yutilish zonasi 260 nm, kuchli quyruq 220 nm), ikkinchisi P 2 O 5 bilan ishlov berishdan oldin suv bilan azeotropik distillash orqali chiqariladi.

tert- butil spirti (bp 82 °)

Juda yuqori tozalikdagi spirtni olish uchun (mp. 25,4 °) u CaO ustida distillanadi, so'ngra bir necha marta kristallanadi.

Dimetil sulfoksid [ya'ni. balya 189° (dek.)]

Dimetil sulfoksid suvga qo'shimcha ravishda dimetil sulfid va sulfonning aralashmalarini o'z ichiga olishi mumkin. Tozalash uchun u yangi faollashtirilgan alumina, drierit, BaO yoki NaOH ustida 12 soat yoki undan ko'proq vaqt davomida saqlanadi. Keyin u past bosim ostida (~ 2-3 mm Hg, bp 50 °) NaOH yoki BaO granulalari ustida distillanadi va 4A molekulyar elakda saqlanadi.

Dimetilformamid (bp 152°)

N, N-Dimetilformamid tarkibida suv va chumoli kislotasi aralashmalari bo'lishi mumkin. Erituvchi KOH bilan aralashtiriladi yoki chayqatiladi va CaO yoki BaO ustida distillanadi.

1,4-dioksan (bp 102°)

Dioksan tarkibida ko'p miqdordagi aralashmalar bo'lishi mumkin, shuning uchun uni tozalash qiyin. Ma'lumki, ta'riflangan usullarning ko'pchiligi bu erituvchini tozalashda samarasizdir, chunki ular suyuqlikning parchalanishiga olib keladi. An'anaviy tozalash usuli quyidagicha. 300 ml suv, 40 ml konsentrlangan HCl va 3 l dioksan aralashmasi sekin azot oqimi ostida 12 soat davomida qaytariladi (glikol atsetali aralashmaning gidrolizlanishi natijasida hosil bo'lgan asetaldegidni olib tashlash uchun). Eritma sovutiladi va KOH granulalari erimaguncha va qatlamlar ajratilguncha qo'shiladi. Dioksan qatlami (yuqori qatlam) tozalanadi va yangi kaliy gidroksid ustida quritiladi. Quritilgan dioksan Na ustida 12 soat qaynatiladi yoki Na porloq sirtini saqlaguncha qaynatiladi. Keyin erituvchi Na ustida distillanadi va qorong'i joyda N 2 atmosferasida saqlanadi.

LiAlH 4 ni dioksanni quritish uchun ishlatmaslik kerak, chunki u erituvchining qaynash nuqtasida parchalanishi mumkin. Tozalangan dioksanda kislorod va peroksidlarning yo'qligini ta'minlash uchun benzofenon ketildan foydalanish tavsiya etiladi.

Dietil efir (bp 34,5°)

Barcha holatlarda, tayyor "mutlaq" efirdan foydalanilgandan tashqari, erituvchida peroksidlar mavjudligini tekshirish va shunga mos ravishda ishlov berish kerak. Eter bilan ishlaganda, erituvchining yonuvchanligi tufayli qo'shimcha ehtiyot choralarini ko'rish kerak. Etarli darajada quruq efirni quritish va natriy sim orqali distillash orqali olish mumkin, ammo eng samarali usul LiAlH 4 (yoki CaH 2) ustida distillashdir.

Metanol (bp 64,5°)

Metanolda, suvga qo'shimcha ravishda, 1 dan 4 gacha C atomlari soniga ega bo'lgan karbonil va gidroksil o'z ichiga olgan aralashmalarning aralashmalari topiladi, ammo reagent darajasidagi erituvchi odatda bunday aralashmalarning izlarini o'z ichiga oladi. NaOI bilan ishlov berilgandan keyin aseton metanoldan yodoform sifatida chiqariladi. Suvning katta qismini distillash yo'li bilan olib tashlash mumkin, chunki metanol suv bilan azeotrop aralashmalar hosil qilmaydi. Juda quruq metanol erituvchini 3A yoki 4A molekulyar eleklarda ushlab turish yoki bu molekulyar elaklar bilan to'ldirilgan ustundan o'tkazish yo'li bilan olinadi; keyin erituvchi kaltsiy gidrid ustida quritiladi. Drierit metanol uchun quritish vositasi sifatida tavsiya etilmaydi! Qoldiq suvni magniy metoksid bilan ham quyidagicha olib tashlash mumkin: 50 ml metanol, 5 g chips shaklida Mg va 0,5 g sublimatsiyalangan yod aralashmasi eritma rangsiz bo'lguncha va vodorodning evolyutsiyasi to'xtaguncha qaytariladi. Keyin 1 l metanol qo'shing, taxminan 30 daqiqa davomida qaytaring va muloyimlik bilan distillang.

Nitroalkanlar

Savdoda mavjud bo'lgan 1 dan 3 gacha uglerod atomiga ega bo'lgan birikmalarni kaltsiy xlorid yoki P 2 O 5 ustida quritib, keyin yumshoq distillash orqali juda yaxshi tozalash mumkin. Yuqori toza nitrometan fraksiyonel kristallanish yo'li bilan ham olinadi (mp -28,6 °).

Nitrobenzol (bp. 211°)

Nitrobenzol, fraksiyonel kristallanish (mp 5,76 °) va P 2 O 5 ustida distillash bilan tozalangan, rangsizdir. Nopokliklarni o'z ichiga olgan hal qiluvchi tezda P 2 O 5 ga bo'yaladi; sof hal qiluvchi P 2 O 5 bilan uzoq vaqt aloqa qilgandan keyin ham rangsiz bo'lib qoladi.

Piridin (bp 115,3°)

Piridin uzoq vaqt davomida KOH granulalari ustida quritiladi, keyin BaO ustida distillanadi. Shuni yodda tutish kerakki, piridin juda gigroskopik (hidrat hosil qiladi, bp 94,5 °), shuning uchun namlik tozalangan erituvchiga tushmasligiga e'tibor berish kerak.

2-Propanol [izo-propanol] (bp 82,4°)

2-Propanol suv bilan azeotrop aralashma hosil qiladi (9% suv, bp 80,3°); suvni qayta oqimlash yoki ohak ustida distillash orqali olib tashlash mumkin. Erituvchi peroksidlar hosil bo'lishiga moyil bo'lib, ular odatda SnCl 2 dan yuqori oqim ostida qaynab yo'q qilinadi. Etarli darajada quruq va sof erituvchi suvsiz kaltsiy sulfat ustida distillash orqali olinadi; juda quruq spirt metanol uchun tasvirlangan protsedura bo'yicha Mg yordamida olinadi.

Sulfat kislota (taxminan 305 °)

Jollyning so'zlariga ko'ra, 100% kislota odatda standart 96% kislotaga bug'langan sulfat kislota qo'shib, tarkibidagi suv sulfat kislotaga aylanmaguncha tayyorlanadi. Ushbu protseduraning tugash vaqti quyidagicha aniqlanadi: nam havo kichik kauchuk shprits bilan kislota orqali puflanadi; tumanning shakllanishi SO 3 ning ortiqcha ekanligini ko'rsatadi; agar kislota hali 100% bo'lmasa, tuman hosil bo'lmaydi. Bu usul kislota tarkibini 0,02% (!) aniqlikda sozlash imkonini beradi. Sulfat kislota juda gigroskopik, shuning uchun namlikning unga kirishiga yo'l qo'ymaslik uchun ehtiyot bo'lish kerak.

Uglerod disulfidi (bp 46,2 °)

Uglerod disulfidi juda tez alangalanuvchi va zaharli suyuqlikdir va u bilan ishlashda maxsus ehtiyot choralariga rioya qilish kerak. Solventni juda ehtiyotkorlik bilan distillash kerak, suv hammomidan foydalanib, uni CS 2 ning qaynash nuqtasidan bir oz yuqoriroq haroratgacha qizdirish tavsiya etiladi. Oltingugurt aralashmalari uglerod disulfididan erituvchini avval Hg, so'ngra HgCl 2 ning sovuq to'yingan eritmasi va keyin KMnO 4 ning sovuq to'yingan eritmasi bilan silkitib, keyin P 2 O 5 ustida quritiladi va distillanadi.

Tetrahidrofuran (bp 66 °)

Solventni peroksidlar mavjudligi uchun tekshirish va shunga mos ravishda davolash kerak; peroksidlar izlari Cu 2 Cl 2 ning 0,5% suspenziyasini tetrahidrofuranda 30 daqiqa qaynatish orqali chiqariladi, shundan so'ng erituvchi distillanadi. Keyin tetrahidrofuran KOH granulalari ustida quritiladi, qayta oqimlanadi va lityum alyuminiy gidrid yoki kaltsiy gidrid ustida distillanadi. Bu usul juda quruq erituvchini olish imkonini beradi.

Sirka kislotasi (bp 118°)

Savdoda mavjud bo'lgan muzli sirka kislotasi (~ 99,5%) tarkibida karbonil aralashmalari mavjud bo'lib, ular og'irligi 2 dan 5 gacha KMnO 4 yoki ortiqcha CrO 3 mavjudligida qayta oqim bilan chiqariladi, shundan so'ng kislota distillanadi. Suv izlari 60 ° C. borik kislotasi va sirka angidrid aralashmasi (og'irligi bo'yicha 1:5 nisbatda) 60 ° C da isitish orqali tayyorlangan triatsetilboratning ikki yoki uch baravar ortiqligi bilan ishlov berish orqali isitish vaqtida olib tashlanadi; sirka kislota va triasetilborat aralashmasi sovutiladi va hosil bo'lgan kristallar filtrlanadi. Distillashdan keyin suvsiz kislota olinadi. Sirka kislotasi ham P 2 O 5 ustida distillash orqali suvsizlanadi.

Uglerod tetraklorid (bp 76,5 °)

CCl 4 dan CS 2 aralashmalari issiq erituvchini KOH ning 10 vol.% konsentrlangan spirtli eritmasi bilan aralashtirish orqali chiqariladi. Ushbu protsedura bir necha marta takrorlanadi, shundan so'ng erituvchi suv bilan yuviladi, CaCl 2 ustida quritiladi va P 2 O 5 ustida distillanadi.

Xloroform (bp 61,2°)

Savdoda sotiladigan xloroform ko'pincha stabilizator sifatida taxminan 1% etanolni o'z ichiga oladi, bu xloroformning atmosfera kislorodi tomonidan fosgenga oksidlanishiga to'sqinlik qiladi. Solventni tozalash uchun quyidagi usullardan biri tavsiya etiladi:

A) Xloroform konsentrlangan H 2 SO 4 bilan chayqatiladi, suv bilan yuviladi, CaCl 2 yoki K 2 CO 3 ustida quritiladi va distillanadi.

B) Xloroform faollashtirilgan alyuminiy oksidi (1-faollik darajasi) bilan to'ldirilgan kolonnadan o'tkaziladi (500 ml CHCI 3 uchun taxminan 25 g).

C) Xloroform suv bilan bir necha marta chayqatiladi (erituvchi hajmining yarmiga yaqin), CaCl 2 ustida quritiladi va P 2 O 5 ustida distillanadi.

Ushbu usullarning har biri bilan tozalangan erituvchi N 2 atmosferasi ostida qorong'i joyda saqlanadi.

Etanol (bp 78,3°)

Kiruvchi. sotish "mutlaq" etanol taxminan 0,1-0,5% suv va, qoida tariqasida, 0,5-10% denaturing agenti (aseton, benzol, dietil efir yoki metanol va boshqalar) o'z ichiga oladi. Ko'proq qulayroq va arzonroq erituvchi odatda suv (4,5%) (95% etanol yoki rektifikatsiya qilingan spirt) bilan azeotrop aralashmasidir (b.p. 78,2 °). Aynan shu erituvchi UV spektrofotometriyasida eng ko'p qo'llaniladi (reagent darajasidagi etanol yoki USP tarkibida benzol va boshqa denaturatsiya qiluvchi moddalarning aralashmalari mavjud emas). Sof etanol juda gigroskopik va namlikni osongina singdiradi; quruq erituvchini olishda bu holatni o'qib chiqish kerak.

Mutlaq etanoldan suv izlarini olib tashlash uchun quyidagi usul tavsiya etiladi. 60 ml mutlaq etanol, 5 g Mg (talaş) va bir necha tomchi CCl 4 yoki CHCl 3 (katalizator) aralashmasi barcha Mg etilatga aylantirilguncha qaytariladi. Yana 900 ml mutlaq etanol qo'shing, 1 soat davomida qaytaring va distillang. Mutlaq erituvchida halogen birikmalarning yo'qligini ta'minlash zarur bo'lsa, CCl 4 yoki CHCl 3 o'rniga uchuvchi etil bromid katalizator sifatida ishlatilishi mumkin. Alyuminiy etoksidning benzol eritmasi etanolga qo'shilganda quyma cho'kma hosil bo'lishi erituvchida 0,05% gacha suv mavjudligini aniqlash imkonini beradi. Mutlaq etanolni 3A molekulyar elakda saqlash suv miqdori 0,005% dan ko'p bo'lmagan erituvchini tejash imkonini beradi.

95% spirtdagi suvning ko'p qismi yangi ohak (CaO) ustida qayta oqim va distillash orqali chiqariladi. Boshqa usul sifatida azeotrop distillash tavsiya etiladi: suv uchlik azeotrop aralashmadan distillangan, masalan, benzol-etanol-suv (b.p. 64,48 °); keyin benzol-etanolning qoʻsh azeotrop aralashmasidan benzol distillanadi (bp 68,24°).

Etil asetat (bp 77,1°)

Savdoda mavjud etil asetat ko'pincha suv, etanol va aralashmalar sifatida kislotalarni o'z ichiga oladi; ular erituvchini 5% suvli natriy karbonat eritmasi, so'ngra kaltsiy xloridning to'yingan eritmasi bilan yuvish yo'li bilan chiqariladi, shundan so'ng ular suvsiz kaliy karbonat ustida quritiladi va P 2 O 5 ustida distillanadi.

Boshqa erituvchilar

Selellosollar va karbitollar kaltsiy sulfat ustida quritish va distillash orqali tozalanadi. Kislota angidridlari mos keladigan kislotalarning erigan tuzlaridan fraksiyonel distillash yo'li bilan tozalanadi; yuqori molekulyar og'irlikdagi angidridlar (6 uglerod va boshqalar) atmosferani distillash jarayonida parchalanadi.

Uglerod tetraklorid (CTC) Monreal protokoli bo'yicha taqiqlangan ozonni yemiruvchi modda bo'lganligi sababli, lekin xlorometanlarni ishlab chiqarishda qo'shimcha mahsulot sifatida muqarrar ravishda hosil bo'lganligi sababli, CTCni qayta ishlashning eng samarali usulini tanlash dolzarb vazifadir.
So'nggi yillarda CHU ning turli xil o'zgarishlari ayniqsa intensiv o'rganildi va ko'plab eksperimental ma'lumotlar mavjud. Quyida o'z tadqiqotlarimiz va boshqa mualliflarning ma'lumotlari asosida CHUni o'zgartirishning turli xil variantlari baholanadi.
Maqolada CTC ni ekologik toza mahsulotlarga qayta ishlash muammosi ko'rib chiqiladi, ammo ular qayta ishlashning mumkin bo'lgan variantlarini to'liq qamrab olmaydi va bizning fikrimizcha, CTC dan foydalanishning individual usullarining afzalliklari va kamchiliklari etarlicha ob'ektiv aks ettirilmagan.
Shuningdek, maqolalarda bir qator nomuvofiqliklar mavjud. . Shunday qilib, maqolalar mavzusi - CTC ni ekologik toza mahsulotlarga qayta ishlash, matn va xulosalarda CTC ni xlorometanlarga aylantirish istiqbolli usullar sifatida tavsiya etilgan va kirish qismida xlorometanlar atrof-muhitning asosiy kimyoviy ifloslantiruvchilari deb ataladi. Darhaqiqat, xlorometanlar Turg'un organik ifloslantiruvchi moddalar to'g'risidagi Stokgolm konventsiyasiga kiritilmagan va toksiklik va ajralib chiqish hajmi bo'yicha xlorometanlar boshqa xlororganik birikmalar orasida ham asosiy ifloslantiruvchi moddalar emas.
Maqolalar xlorometanlarning yuqori chidamliligi haqida gapiradi. Shu bilan birga, ma'lumki, metilxloriddan tashqari barcha xlorometanlar beqaror mahsulotlardir va ularning xususiyatlarini saqlab qolish uchun stabilizatsiya talab etiladi. Xlorometanlarning parchalanishi distillash ustunlari qozonlarida, reaktorga CCA etkazib berish uchun evaporatatorda sodir bo'ladi. Ensiklopediyaga ko'ra, stabilizatorsiz xloroform, agar u atmosfera bilan aloqa qilsa, kun davomida o'z xususiyatlarini o'zgartirmasdan davom etishi dargumon.
CTCni qayta ishlash jarayonlari olingan qayta ishlangan mahsulotlarning foydalilik darajasiga ko'ra tasniflanishi mumkin. Bu CTCni qayta ishlash jarayonlarining foydaliligi bir xil ketma-ketlikda bo'lishini anglatmaydi, chunki ko'p narsa qayta ishlash narxiga va natijada olingan mahsulotlarni keyinchalik izolyatsiyasiga bog'liq bo'ladi.
Usulni tanlashga, shuningdek, qayta ishlangan chiqindilarda PCC dan tashqari boshqa mahsulotlarning katta miqdori ham ta'sir qiladi (masalan, xlorometan ishlab chiqarishni distillashda), bu chiqindilardan PCC ni izolyatsiya qilish katta xarajatlarni talab qilishi mumkin. . Xuddi shu holat gaz chiqindilarida oz miqdorda bo'lgan ChChUni zararsizlantirishda ham rivojlanadi. Bunday holda, CO2 va HCl ishlab chiqarish bilan selektiv bo'lmagan to'liq yonish, ularni izolyatsiya qilishning past rentabelligi tufayli deyarli nolga teng foyda keltirishi eng maqbul echim bo'lishi mumkin. Shuning uchun har bir aniq holatda tanlov faqat texnik va iqtisodiy taqqoslashdan keyin amalga oshirilishi mumkin.

Yonayotgan CHU
ChKhU ni havoni oksidlovchi sifatida ishlatganda, issiqlik bilan ta'minlash va xlorni vodorod xlorid bilan bog'lash uchun bir vaqtning o'zida uglevodorod yoqilg'isini etkazib berish kerak. Shu bilan bir qatorda, oz miqdordagi vodorod xlorid bilan yonish gazlariga natriy gidroksid eritmasini yuborish orqali natriy xloridga aylantirilishi mumkin. Aks holda, vodorod xlorid yonish gazlaridan xlorid kislotasi shaklida chiqariladi.
Xlorid kislotasini yo'q qilishning o'zi talabdan ortiqcha taklif tufayli muammo bo'lishi mumkin. Vodorod xloridni xlorid kislotadan tozalash orqali ajratish uning xlorga qaraganda qimmatroq bo'lishiga olib keladi. Bundan tashqari, vodorod xlorid oksiklorlash va gidroxlorlash jarayonlarida cheklangan foydalanishga ega. Vodorod xloridni xlorid kislotani elektroliz qilish yoki kislorod bilan oksidlash (Deacon jarayoni) orqali xlorga aylantirish ancha qimmat va texnologik jihatdan murakkab operatsiya hisoblanadi.
CTC ni to'liq oksidlanish usuli sifatida ishlarning mualliflari an'anaviy termal yonishdan katalitik oksidlanishni afzal ko'radilar. Yonish bilan taqqoslaganda, katalitik oksidlanish jarayonlari xlororganik chiqindilarni yo'q qilishning katta chuqurligi bilan tavsiflanadi va dioksinlarning shakllanishi bilan birga kelmaydi.
Ushbu bayonotlar to'g'ri emas va taqqoslangan usullarning samaradorligi to'g'risida noto'g'ri tasavvurga olib kelishi mumkin. Maqolada katalitik oksidlanishning yuqori konversiyalarini tasdiqlovchi hech qanday dalil keltirilmagan. Bunday bayonot foydasiga keltirilgan havolalarda, masalan, konversiya stavkalari haqiqatan ham yuqori 98-99% ni tashkil qiladi, ammo bu termal yonish bilan erishiladigan daraja emas. 100% yoki 100,0% konvertatsiya ko'rsatilgan bo'lsa ham, bu faqat ushbu ma'lumotlarning aniqligi 0,1% ekanligini anglatadi.
AQSh Resurslarni tejash va qayta tiklash to'g'risidagi qonunga muvofiq, asosiy organik xavfli ifloslantiruvchi moddalarni yo'q qilish samaradorligi kamida 99,9999% bo'lishi kerak. Evropada, shuningdek, yonish zavodlarida eskirgan pestitsidlar va polixlorli bifenillarning parchalanish darajasi uchun ushbu minimal qiymatga rioya qilish tavsiya etiladi.
Yonish jarayoniga qo'yiladigan talablar to'plami ishlab chiqilgan bo'lib, ular BAT - Best Available Technique (Best Acceptable Technique) deb nomlangan. Harorat  1200oS va yashash vaqti  2 s bilan bir qatorda talablardan biri bu reaktsiya oqimining turbulentligi bo'lib, bu umuman yonuvchan moddaning devor yaqinidagi qatlamda sinishi muammosini bartaraf etishga imkon beradi. ideal siljish rejimini ta'minlash uchun. Ko'rinib turibdiki, katalizator bilan to'ldirilgan quvurli reaktorda devorga yaqin qatlamda yonuvchi moddaning sirpanishini bartaraf etish qiyinroq. Bundan tashqari, quvurlar orqali reaktsiya oqimining bir xil taqsimlanishida qiyinchiliklar mavjud. Shu bilan birga, "devor effekti" ni bartaraf etish bo'yicha keyingi taraqqiyot suyuq raketa dvigatelida yondirilganda 99,999999% konversiya darajasiga erishishga imkon berdi.
Mualliflarning yana bir munozarali bayonoti katalitik oksidlanish mahsulotlarida PCDD va PCDF ning yo'qligi. Buni tasdiqlovchi raqamlar keltirilmagan. Ishda katalitik oksidlanish jarayonida dioksinlarning yo'qligini tasdiqlovchi faqat ikkita havola berilgan. Biroq, havolalardan biri, ehtimol, qandaydir xato tufayli, katalitik oksidlanish bilan hech qanday aloqasi yo'q, chunki u organik kislotalarning biotransformatsiyasiga bag'ishlangan. Boshqa bir ishda katalitik oksidlanish ko'rib chiqiladi, ammo bu holda dioksinlarning yo'qligi haqida hech qanday ma'lumot berilmaydi. Aksincha, dixlorbenzolning katalitik oksidlanish jarayonida boshqa turg'un organik ifloslantiruvchi - poliklorli bifenil hosil bo'lishi to'g'risida ma'lumotlar berilgan, bu bilvosita dioksinlarning hosil bo'lish imkoniyatini ko'rsatishi mumkin.
Ishda to'g'ri ta'kidlanganidek, xlororganik chiqindilarning oksidlanishi uchun katalitik jarayonlarning harorat diapazoni PCDD va PCDF hosil bo'lishi uchun qulaydir, ammo PCDD va PCDF ning yo'qligi ularning manbalarini katalitik yo'q qilish bilan bog'liq bo'lishi mumkin. shakllanishi. Shu bilan birga, ma'lumki, hatto C1 birikmalaridan ham makromolekulyar birikmalar sintezi jarayonlari katalizatorlarda muvaffaqiyatli amalga oshiriladi.
Evropa mamlakatlarida chiqindilarni yoqish uchun ekologik talablar mavjud bo'lib, ularga muvofiq dioksinlar uchun havo emissiyasining chegaraviy qiymati 0,1 ng TEQ/Nm3 ni tashkil qiladi.
Suyuq xlororganik chiqindilarni termal-oksidlovchi (yong'in) zararsizlantirish jarayonining yuqoridagi ekologik ko'rsatkichlari mavjud. Va nihoyat, shuni ta'kidlash kerakki, "PCBlarni yo'q qilish uchun mavjud quvvatlar reestri" da tenglikni yo'q qilishning eng keng tarqalgan va tasdiqlangan usuli yuqori haroratda yoqishdir. Bu maqsadda katalitik oksidlanish ishlatilmaydi.
Bizning fikrimizcha, katalitik oksidlanish, katalizator sifatida qo'llab-quvvatlanadigan qimmatbaho metallardan foydalanishga qaramay, gaz chiqindilaridagi toksik moddalarning qoldiq miqdorini yo'q qilishda afzalliklarga ega, chunki jarayonning past harorati tufayli yoqilg'i sarfi sezilarli darajada kamayadi. Reaksiya gazini isitish uchun issiqlik yonishiga qaraganda talab qilinadi. Xuddi shu holat, masalan, avtomobil dvigatellaridagi katalitik konvertorlarda, optimal yonish sharoitlariga erishish qiyin bo'lganda yuzaga keladi. Bundan tashqari, Xlororganik chiqindilarning bosim ostida katalitik oksidlanishi ("katoksid jarayoni") Gudrich tomonidan vodorod xloridni o'z ichiga olgan yonish gazlarini to'g'ridan-to'g'ri dixloroetan ishlab chiqarish uchun etilen oksidlovchi xlorlash reaktoriga yuborish uchun ishlatilgan.
Termal va katalitik chiqindi gaz oksidlanishining kombinatsiyasi sof katalitik oksidlanishdan ko'ra yuqori samaradorlikka erishishi haqida xabar berilgan. Xlororganik chiqindilarni malakali qayta ishlash ham ko'rib chiqiladi. Bizning fikrimizcha, konsentrlangan mahsulot ko'rinishidagi CTC ni yoqish uchun an'anaviy termal yonishni qo'llash maqsadga muvofiqdir.
Ushbu bo'limni yakunlashda CTC oksidlanishining yana bir jihatini ko'rib chiqishga arziydi. Bu CTC bo'yicha yonmaydigan moddadir, shuning uchun uning yonishi faqat qo'shimcha yoqilg'i mavjudligida amalga oshirilishi mumkin. Bu havo oksidlovchi vosita sifatida ishlatilganda to'g'ri. ChKhU engil termal effekt bilan kislorodda yonishga qodir, kaloriyali qiymati 242 kkal / kg. Boshqa ma’lumotga ko‘ra, suyuqlikning yonish issiqligi 156,2 kJ/mol (37,3 kkal/mol), bug‘ning yonish issiqligi esa 365,5 kJ/mol (87,3 kkal/mol) ni tashkil qiladi.
Kislorod bilan oksidlanish CTCni qayta ishlash usullaridan biri bo'lishi mumkin, bunda uglerod komponenti yo'qoladi, ammo CTC olish uchun sarflangan xlor qayta tiklanadi. Ushbu jarayon konsentrlangan mahsulotlarni ishlab chiqarish tufayli an'anaviy yoqishga nisbatan afzalliklarga ega.
CCl4 + O2 → CO2 + 2Cl2
CTC ni oksidlovchi xlorsizlantirish jarayoni karbonat angidridni va kerak bo'lganda fosgenni ham olish imkonini beradi.
2CCl4 + O2 → 2COCl2 + 2Cl2

CHU gidrolizi

Yana bir qiziq, bizning fikrimizcha, CTC ni karbonat angidrid va vodorod xloridga qayta ishlash jarayoni gidrolizdir.
CCl4 + 2H2O → CO2 + 4HCl
Bu sohada nashrlar kam. Gaz fazasida OH-guruhlarining xlorometanlar bilan o'zaro ta'siri maqolada muhokama qilinadi. 400 ° C dan yuqori haroratlarda magniy oksidida CCA ning HCl va CO2 ga katalitik gidrolizi o'rganildi. Ishda CCA ning suyuq fazadagi bir hil gidroliz tezligining konstantalari olingan.
Jarayon yaxshi davom etadi, bizning ma'lumotlarimizga ko'ra, nisbatan past haroratlarda 150-200 ° S, eng qulay reagentdan foydalanadi va dioksinlar va furanlarning shakllanishi bilan birga bo'lmasligi kerak. Buning uchun faqat xlorid kislotaga chidamli reaktor kerak bo'ladi, masalan, PTFE bilan qoplangan. Ehtimol, bunday arzon va ekologik toza qayta ishlash usuli boshqa chiqindilarni yo'q qilish uchun ishlatilishi mumkin.

Chuning metanol bilan o'zaro ta'siri
Hidrolizga yaqin va aslida bu bosqichdan o'tadigan CTC ning metanol bilan bug 'fazali o'zaro ta'siri jarayoni faollashtirilgan uglerodda katalizator - sink xlorid ishtirokida metil xlorid hosil qiladi. Nisbatan yaqinda bu jarayon birinchi marta Shin-Etsu Chemical (Yaponiya) tomonidan patentlangan. Jarayon Chu va metanolning 100% ga yaqin konversiyasi bilan davom etadi.
CCl4 + 4CH3OH → 4CH3Cl + CO2 + 2H2O
Mualliflarning fikricha, CCA ning metanol bilan reaksiyasi 2 bosqichda boradi: birinchi navbatda, CCA karbonat angidrid va vodorod xloridga gidrolizlanadi (yuqoriga qarang), so'ngra vodorod xlorid metanol bilan reaksiyaga kirishib, metilxlorid va suv hosil qiladi.
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
Shu bilan birga, reaktsiyani boshlash uchun atmosferada mavjud bo'lgan oz miqdordagi suv etarli. Birinchi bosqich umumiy jarayonning tezligini cheklaydi, deb ishoniladi.
CCA ning metanolga stexiometrik nisbatiga yaqin bo'lganida (1:3,64) reaktsiya 100 soat davom etgan tajriba davomida barqaror davom etdi, CTC 97,0% va metanol 99,2% konvertatsiya qilindi. Metilxlorid hosil bo'lishining selektivligi 100% ga yaqin edi, chunki faqat dimetil efir izlari aniqlangan. Katalizator qatlamidagi harorat 200 ° S edi.
Keyin jarayonni ikkita reaksiya zonasiga bo'lish taklif qilindi: birinchisida CTC gidrolizi sodir bo'ladi, ikkinchisida esa vodorod xloridning bu zonaga kiritilgan metanol bilan o'zaro ta'siri. Nihoyat, xuddi shu kompaniya CTC hosil qilmasdan xlorometanlarni ishlab chiqarish usulini patentladi, bu quyidagi bosqichlarni o'z ichiga oladi:
. metanni xlorlash yo'li bilan xlorometanlarni ishlab chiqarish;
. birinchi bosqichda chiqarilgan vodorod xloridning metilxlorid va suyultirilgan xlorid kislota hosil qilish uchun metanol bilan o'zaro ta'siri;
. Chuning suyultirilgan xlorid kislota bilan katalizator - xloridlar yoki tashuvchidagi metallar oksidi ishtirokida gidrolizlanishi.
CTC ning metanol bilan o'zaro ta'sirining heterojen katalitik jarayonining kamchiliklari katalizatorning karburizatsiyasi tufayli nisbatan qisqa xizmat muddati hisoblanadi. Shu bilan birga, uglerod konlarini yoqish uchun yuqori haroratli regeneratsiya sink xloridning uchuvchanligi tufayli istalmagan va faollashtirilgan uglerod tashuvchi sifatida ishlatilganda, umuman olganda, bu mumkin emas.
Ushbu bo'lim yakunida shuni aytish mumkinki, biz CTC ni metanol bilan qayta ishlash jarayonida qattiq katalizatordan uzoqlashishga harakat qildik. Katalizator yo'q bo'lganda, metanolning molyar nisbati: CCA = 4: 1 va haroratning 130 dan 190 ° C gacha ko'tarilishi bilan CCA konversiyasi 15 dan 65% gacha ko'tarildi. Reaktorni ishlab chiqarish uchun bunday sharoitlarda barqaror bo'lgan materiallar talab qilinadi.
Katalitik suyuqlik-fazali jarayonni nisbatan past haroratlarda 100-130 ° S va metanolning molyar nisbati: NTC = 4: 1 bosimsiz o'tkazish faqat 8% NTC konversiyasiga erishishga imkon berdi, shu bilan birga deyarli olish mumkin. 100% metanol konversiyasi va metilxlorid uchun 100% selektivlik. CTC konversiyasini oshirish uchun harorat va bosimning oshishi talab qilinadi, bunga laboratoriya sharoitida erishib bo'lmaydi.
ChCA ni alkogolizatsiya qilish usuli patentlangan, shu jumladan bir vaqtning o'zida ChCA va ³ 1 spirt ROH (R = alkil C 1 - C 10) metall galogenidlarning, ayniqsa xloridlarning suvdagi eritmasi bo'lgan katalitik tizimga I B, I I B, V I B va V I I I guruhlar. Metanol va CCA ning suyuq fazali o'zaro ta'sirida (4: 1 nisbatda) laboratoriya reaktorida magnit aralashtirgichli sink xloridning katalitik eritmasi 180 ° C haroratda va 3,8 bar bosimda. , CTC va metanolning konvertatsiyasi 77% ni tashkil etdi.

CHU bilan xlorlash
Chu xavfsiz xlorlovchi vositadir, masalan, ularning oksidlaridan metall xloridlarni ishlab chiqarishda. Bunday reaksiya jarayonida CHU karbonat angidridga aylanadi.
2Me2O3 + 3CCl4 → 4MeCl3 + 3CO2
Chuni xlorlash vositasi sifatida ishlatib, temir xloridlarni olish bo'yicha ishlar olib borildi, jarayon taxminan 700 ° S haroratda sodir bo'ladi. Sanoatda Chu yordamida xlorlash orqali ularning xloridlari davriy sistemaning 3-5-guruh elementlari oksidlaridan olinadi.

Chuning metan bilan o'zaro ta'siri

CTCni qayta ishlash muammosining eng oddiy yechimi kamroq xlorlangan xlorometanlarni olish uchun metan xlorlash reaktorida CTC ning metan bilan o'zaro ta'siri bo'ladi, chunki bu holda faqat reaksiyaga kirmagan CTC ni qayta ishlashni tashkil qilish va keyinchalik izolyatsiyani amalga oshirish kerak bo'ladi. va reaksiya mahsulotlarini ajratish asosiy tizim ishlab chiqarish bo'yicha amalga oshirilishi mumkin.
Avvalroq, laboratoriyada ham, tajriba zavodida ham metanni oksidlovchi xlorlash jarayoni o‘rganilganda, reaktorga barcha xlorometanlarni o‘z ichiga olgan metanni to‘g‘ridan-to‘g‘ri xlorlash natijasida hosil bo‘ladigan reaksiya gazi, shu jumladan, KTK bilan ta’minlanganda, reaktorga berilganligi qayd etilgan edi. ikkinchisining miqdori oksixlorlash reaktori kamayib ketgandan so'ng, boshqa barcha xlorometanlarning miqdori ortishi bilan ortishi kerak bo'lsa-da.
Shu munosabat bilan metanning CCA va boshqa xlorometanlar bilan o'zaro ta'siri reaktsiyalarining termodinamik tahlilini o'tkazish alohida qiziqish uyg'otdi. Ma'lum bo'lishicha, CTC ning metan bilan o'zaro ta'siri termodinamik jihatdan eng ehtimolli hisoblanadi. Shu bilan birga, sanoat xloratorida amalga oshiriladigan ortiqcha metan sharoitida CCA konversiyasining muvozanat darajasi hatto eng yuqori haroratda (eng past muvozanat konstantasi) 100% ga yaqin.
Biroq, termodinamik ehtimoliy jarayonning haqiqiy borishi kinetik omillarga bog'liq. Bundan tashqari, CTC tizimida metan bilan boshqa reaktsiyalar ham sodir bo'lishi mumkin: masalan, CTC ning geksaxloroetan va perxloretilenga pirolizi, radikallarning rekombinatsiyasi tufayli boshqa C2 xlor hosilalari hosil bo'lishi.
CCA ning metan bilan o'zaro ta'sir reaktsiyasini eksperimental o'rganish oqim reaktorida 450-525 ° S haroratda va atmosfera bosimida, o'zaro ta'sir qilish vaqti 4,9 s bo'lgan. Eksperimental ma'lumotlarni qayta ishlash metanning CTC bilan almashinuv reaktsiyasi tezligi uchun quyidagi tenglamani berdi:
r \u003d 1014,94 ekspluatatsiya (-49150 / RT) [Sl 4 ]0,5. [CH 4], mol / sm 3 .s.
Olingan ma'lumotlar metanni xlorlash jarayonida CCA ning metan bilan almashinuv o'zaro ta'sirini baholashga, uni to'liq konvertatsiya qilish uchun CCA ning zarur qayta aylanishini hisoblashga imkon berdi. 1-jadvalda sanoat xloratorida amalga oshiriladigan metanning taxminan bir xil konsentratsiyasida reaktsiya harorati va CCA konsentratsiyasiga qarab CCA konversiyasi ko'rsatilgan.
CCA konversiyasi tabiiy ravishda jarayon haroratining pasayishi bilan tushadi. Qabul qilinadigan CTC konversiyasi faqat 500-525 o S haroratda kuzatiladi, bu mavjud xlorometan ishlab chiqarishda metanni ommaviy xlorlash haroratiga yaqin 480-520 o S.
CTC va metanning umumiy o'zgarishlarini quyidagi umumiy tenglama va moddiy balans bilan tavsiflash mumkin:
CCl 4 + CH 4 → CH 3 Cl + CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + 1,1-C 2 H 2 Cl 2 + C2Cl 4 + HCl
100,0 95,6 78,3 14,9 15,2 7,7 35,9 87,2 mol
Ikkinchi qatorda reaksiyaga kirishgan metan miqdori va 100 mol CTC uchun mollarda olingan mahsulotlar ko'rsatilgan. CCA ning xlorometanlarga aylanishining selektivligi 71,3% ni tashkil qiladi.
Tijoriy CTCni xlorometan ishlab chiqarishning distillash kameralaridan ajratish muayyan muammo bo'lganligi sababli va distillash kameralarini sotishda vaqti-vaqti bilan qiyinchiliklar yuzaga kelganligi sababli, CTCni metan xlorlash reaktorida qayta ishlash CTC ishlab chiqarish taqiqlanishidan oldin ham qiziqish uyg'otdi. uning ozon qatlamini yemiruvchi salohiyatiga.
Cheboksari p.o.da metan xlorlash reaktorida CHC qayta ishlashning tajriba sinovlari o'tkazildi. "Ximprom". Olingan natijalar asosan laboratoriya ma'lumotlarini tasdiqladi. CCA ning xlorometanlarga aylanishining selektivligi laboratoriya sharoitlariga qaraganda yuqori edi.
Sanoat reaktorida CCA o'zaro ta'sir qilish jarayonining selektivligi laboratoriyaga qaraganda yuqori bo'lganligi, laboratoriya reaktorida metanni xlorlash jarayonida elektrokabin bilan isitiladigan tashqi devorlarning tashqi devorlari bo'lganligi bilan izohlanadi. haddan tashqari qizib ketgan. Shunday qilib, 500 ° C reaktsiya zonasidagi haroratda laboratoriya xloratorining devorlarining harorati 550 ° S ni tashkil etdi.
Sanoat reaktorida issiqlik markaziy g'isht ustuni va qoplamasi tomonidan to'planadi va xloratorning tashqi devorlari, aksincha, sovutiladi.
CTCni metan xlorlash reaktoriga qaytarish bo'yicha tajriba sinovlari avvalroq Volgogradskiy p.o.da o'tkazilgan. "Ximprom". ChCA sanoat xloratoriga C 2 xlorli uglevodorodlarning barcha aralashmalari bilan birga gazsiz distillashning bir qismi sifatida izolyatsiyasiz etkazib berildi. Natijada oyiga 100 m3 ga yaqin distillash kubometri qayta ishlandi. Biroq, olingan ma'lumotlarni qayta ishlash past konsentratsiyalarda ko'p sonli komponentlar va tahlillarning etarli darajada aniq emasligi sababli qiyinchiliklarga olib keldi.
CCA ning metan bilan o'zaro ta'sirida etilen qatorining yon xlorogidrokarbonlarining shakllanishini bostirish uchun xlorni xlorning CCA  0,5 nisbatida reaksiya aralashmasiga kiritish taklif etiladi.
Xlorometanlarni va boshqa mahsulotlarni KTK ning metan bilan 400-650 ° S haroratda o'zaro ta'sirida ichi bo'sh reaktorda tayyorlash patentda tasvirlangan. CCA ning konversiyasi mol % da bo'lgan misol keltirilgan: xloroformga - 10,75, metilenxlorid - 2,04, metilxlorid - 9,25, vinilidenxlorid - 8,3 va trikloretilen - 1,28.
Keyin xuddi shu "Stauffer" kompaniyasi CCA ning C2-C3 uglevodorodlari va C1-C3 xlorli uglevodorodlari bilan o'zaro ta'sirida xloroform olish usulini patentladi. Berilgan misollarga ko'ra, SCI va metilenxloriddan faqat xloroform 450 ° S haroratda ichi bo'sh reaktorda, xloroform va perxloretilen esa 580 ° S haroratda olinadi. 490 ° S haroratda 490 ° S haroratda CTC va metilxloriddan faqat metilen xlorid va xloroform hosil bo'ldi va 575 ° S haroratda trikloetilen ham paydo bo'ldi.
350-450 o S haroratda suyuqlangan kontaktli qatlamda metanning xlor va CTC bilan o'zaro ta'sirida metilxlorid va metilenxlorid olish jarayoni ham taklif qilindi. Issiqlikni yo'qotishni ta'minlash uchun reaksiya zonasiga CCA ning kiritilishi bilan aloqaning suyuqlangan qatlamida metanni xloroformga xlorlash jarayoni tasvirlangan. Bunday holda, CTC ning metan bilan reaktsiyasi bir vaqtning o'zida sodir bo'ladi.
CTC va parafin o'rtasidagi almashinuv reaktsiyasi natijasida xloroform va xlorli kerosin hosil bo'ladi.
Metanni oksidlovchi xlorlash jarayonini ishlab chiqishda, metan ishtirokida CCA ning oksidlovchi xlorlanishi kislorod va katalizator yo'qligida metan va CCA ning o'zaro ta'siridan ko'ra samaraliroq davom etishi aniqlandi.
Olingan ma'lumotlar shuni ko'rsatadiki, metan va mis xloridlari asosidagi katalizator ishtirokida CTCni oksidlovchi xlorsizlantirish jarayoni kislorodsiz faqat xlorometanlarni ishlab chiqarish bilan CTC ning metan bilan o'zaro ta'siridan pastroq haroratda boradi. yon xlorouglevodorodlarning hosil bo'lishi. Shunday qilib, 400, 425 va 450 ° S haroratlarda CCA ning konversiyasi mos ravishda o'rtacha 25, 34 va 51% ni tashkil etdi.
CTC ni oksidlovchi qayta ishlashning qo'shimcha afzalligi katalizator karbonizatsiyasining yo'qligi hisoblanadi. Biroq, katalizator va kislorodga bo'lgan ehtiyoj bu usulning afzalliklarini kamaytiradi.
Reaksiya zonasiga to'liq qayta ishlanishi tufayli yakuniy mahsulotlarda CTC ni olmasdan, metanni oksidlovchi xlorlash orqali xlorometanlarni ishlab chiqarish usuli patentlangan. Ushbu arizaning da'volaridan birida, bitta xloroformni metan va xloroformdan tashqari barcha xlorometanlarni reaktsiya zonasiga qaytarish orqali yakuniy mahsulot sifatida olish mumkinligi aytilgan.

CHUni vodorod bilan qayta ishlash
ChC ning vodorod yordamida (shuningdek, metan bilan) gidroxlorlanishi kislorod yordamida oksidlanish o'zgarishlaridan farqli o'laroq, ChC ning uglerod komponentidan foydali foydalanish imkonini beradi. Sharhlarda gidrodexlorlash reaksiyalarining katalizatorlari, kinetikasi, mexanizmi va boshqa jihatlari ko'rib chiqiladi.
CTC gidroxlorlashning asosiy muammolaridan biri selektivlikdir, reaktsiya ko'pincha metan hosil bo'lishiga olib keladi va eng kerakli mahsulot sifatida xloroformning unumi etarli darajada yuqori emas. Yana bir muammo - bu katalizatorning juda tez o'chirilishi, asosan CTC va reaktsiya mahsulotlarining parchalanishi paytida karburizatsiya tufayli. Bunday holda, xloroformni tanlab olish katalizatorning barqarorligiga qaraganda osonroq amalga oshirilishi mumkin. So'nggi paytlarda juda ko'p ishlar paydo bo'ldi, ularda xloroformga nisbatan yuqori selektivlikka erishiladi, katalizatorning barqarorligi to'g'risidagi ma'lumotlar juda kam.
Patentda Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag yoki Au CTC va xloroform gidrogenolizi uchun katalizator sifatida taklif qilingan. Alyuminiy oksidida 0,5% platina bo'lgan katalizatorda 70-180 ° S haroratda Chudan 97,7-84,8% xloroform va 2,3-15,2% metan olingan; yuqori haroratlarda metilenxlorid ham hosil bo'ladi.
Ishda platina katalizatorlarida CCA gidroxlorlash amalga oshirildi. MgO ni tayanch sifatida tanlash xloroformga nisbatan yuqori selektivlik va katalizatorning boshqa tayanchlar: Al2O3, TiO2, ZrO2, SiO2, aluminosilikat va NaY zeolit ​​bilan solishtirganda ishlash muddatiga qarab amalga oshirildi. CCA konversiyasi 90% dan ortiq bo'lgan Pt/MgO katalizatorining barqaror ishlashi uchun reaksiya harorati 140 ° C, H2 / CTC nisbati 9 dan yuqori va bo'sh joyni saqlash kerakligi ko'rsatilgan. tezligi 9000 l/kg.soat. Olingan katalizator - 1% Pt/Al2O3 faolligiga dastlabki platina birikmalari tabiatining ta'siri aniqlandi. Pt(NH3) 4 Cl 2, Pt(NH3)2(NO3)2 va Pt(NH3)4(NO3)2 dan tayyorlangan katalizatorlarda CTC konversiyasi 100% ga yaqin, xloroformga selektivlik esa yaqin. 80% gacha.
Katalizatorni - 0,25% Pt/Al2O3 ni lantan oksidi bilan modifikatsiyalash 120°C da 92% selektivlikda, 3000 h-1 kosmik tezlikda va H2 molyar nisbatda 88% xloroform hosilini olish imkonini berdi: CCl4 = 10.
Ma'lumotlarga ko'ra, 800 - 900 ° S haroratda tashuvchisi - aluminaning kalsinlanishi Lyuis kislotaliligini pasaytiradi va shu bilan katalizatorning barqarorligi va selektivligini oshiradi. 0,5% Pt o'z ichiga olgan o'ziga xos sirt maydoni 80 m2 / g aluminada 83% xloroformga selektivlik bilan 92,7% CTC konversiyasi 118 soat davomida saqlanadi.
Patentdagi ma'lumotlardan farqli o'laroq, metilenxlorid va xloroformni Chuni gidrodexlorlash yo'li bilan olishda tashuvchini xlorid kislotasi yoki xlorid kislotasi va xlor bilan davolash va platinani oz miqdordagi metallar, masalan, qalay bilan targ'ib qilish tavsiya etiladi. Bu qo'shimcha mahsulotlarning shakllanishini kamaytiradi va katalizatorning barqarorligini yaxshilaydi.
150-200 ° S haroratda sibunit (ko'mir) yoki TiO2 da 0,5-5% Pd o'z ichiga olgan katalizatorlarda CTC ning gidrodexlorlanishida CTC ning konversiyasi 100% ni tashkil etdi. Xlorlangan bo'lmagan C2-C5 uglevodorodlar qo'shimcha mahsulot sifatida hosil bo'ldi. Katalizatorlar 4 soatdan ko'proq vaqt davomida barqaror ishladilar, shundan so'ng regeneratsiya isitish vaqtida argon bilan tozalash orqali amalga oshirildi.
Qalay, titan, germaniy, reniy va boshqalar kabi uchinchi metallarning oz miqdori bilan ta'minlangan platina va iridiyning bimetalik tarkibidan foydalanganda qo'shimcha mahsulotlarning shakllanishi kamayadi va katalizatorning ishlash muddati kamayadi. ortdi.
CTC ning vodorod bilan katalitik bo'lmagan o'zaro ta'sirini 10-3 soniya xarakterli jarayon vaqtlarida erkin pistonli o'rnatishda impulsli siqish usuli bilan o'rganishda reaktsiyaning ikkita hududi topildi. 1150K haroratda (konversiya 20% gacha) jarayon nisbatan sekin davom etadi. Dastlabki aralashmaning tarkibini va jarayon haroratini sozlash orqali 100% ga yaqin selektivlik bilan 16% xloroform hosilini olish mumkin. Aralashmaning o'z-o'zidan yonishi sharoitida ma'lum bir harorat oralig'ida reaktsiya perkloretilenning ustun shakllanishiga yo'naltirilishi mumkin.
CTCni vodorod bilan gaz fazali gidroxlorlash uchun faol, barqaror va selektiv katalizatorni ishlab chiqishda katta muvaffaqiyatga "Sud Chemie MT" kompaniyasi erishdi. Katalizator mikrosferik alumina ustida yotqizilgan V guruhining olijanob metallaridir (katalizatorning tarkibi kompaniya tomonidan oshkor etilmagan). Jarayon 100-150 ° S haroratda, 2-4 atm bosimda, 0,5-2 sek aloqa vaqti va vodorod: CNC nisbati 6-8 reaksiya zonasida 100-150 ° C haroratda suyuq katalizator qatlamida amalga oshiriladi. :1 (mol.).
Bunday sharoitda ChCA ning konversiyasi 90% ga etadi, xloroform uchun selektivlik 80-85% ni tashkil qiladi. Asosiy qo'shimcha mahsulot metan bo'lib, oz miqdorda metilxlorid va metilenxlorid hosil bo'ladi.
Ishda suyuq fazada palladiy katalizatorlarida CTC ning gidroxlorlanishi o'rganildi. 20-80 ° S haroratda palladiy asetatda sirka kislota qo'shilgan va C7-C12 parafinlar, metil etil keton, dimetilformamid, dioksan va benzil spirtini erituvchi sifatida ishlatganda, metan yagona reaktsiya mahsuloti bo'lib chiqdi. Reaksiyani erituvchi sifatida izopropil va tert-butil spirtlarida olib borish xloroform va metilxloridni asosiy mahsulot sifatida olish imkonini berdi, metan hosil bo'lishi iz miqdoridan 5% gacha bo'lgan.
Ta'kidlanishicha, erituvchi sifatida ishlatiladigan spirtlarni gidroxlorlashning yon reaktsiyasi berilgan miqdorning 7-12 foizini konversiyalash va xlor hosilalarining izomerlarini hosil qilish bilan davom etadi, bu esa ularni yo'q qilish muammosini keltirib chiqaradi va tijorat maqsadlarida izolyatsiya qilishni qiyinlashtiradi. mahsulotlar. Shuning uchun bu usulni amalga oshirish hali rejalashtirilmagan.
Ko'rinishidan, patentda qo'shimcha mahsulotlarni istisno qilish uchun CTC ni xloroformga gidroxlorlash reaktsiyasini halogenlangan alifatik erituvchida, xususan, xloroformda o'tkazish taklif etiladi. Katalizator tayanch ustidagi platina suspenziyasidir. CCA konvertatsiyasi 99,3% xloroform selektivligi bilan 98,1% ni tashkil qiladi.
 1 erituvchi (pentan, geksan, geptan, benzol va boshqalar) yordamida tashuvchida Pt va Pd katalizatorlari ishtirokida xloroformni olishning xuddi shunday jarayoni patentda tasvirlangan. Jarayon sanoat miqyosida uzluksiz yoki vaqti-vaqti bilan amalga oshirilishi aytiladi.
Qo'llab-quvvatlanadigan palladiy, platina, rodiy va ruteniy CTC ni xloroform va boshqa xlorometanlarga gidroxlorlash uchun eng ko'p ishlatiladigan katalizatorlardir. Bunday katalizator püskürtülür va suyuqlik Chuga to'xtatiladi va 8000 kPa bosim va 250 ° C dan past haroratda vodorod bilan ishlov beriladi. Jarayon sanoat miqyosida xloroform ishlab chiqarish uchun mos ekanligi aytiladi.
Suyuq fazali ko'pikli reaktorda CTC gidroxlorlanishini o'rganishda faollashtirilgan uglerodda qo'llab-quvvatlanadigan palladiy eng faol va selektiv katalizator ekanligi ko'rsatildi. Faollashtirilgan uglerodning tashuvchi sifatida afzalligi alumina va silikagel kabi noorganik tashuvchilarga nisbatan uning yuzasida metallning bir tekis taqsimlanishi bilan bog'liq. Metalllarning faolligiga ko'ra katalizatorlarni Pd/C  Pt/C  Rh/C  Ru/C  Ni/C qatorida joylashtirish mumkin. Asosiy qo'shimcha mahsulot geksaxloroetandir.
Keyinchalik, jarayonning tezligi sirtdagi kimyoviy reaktsiya bilan cheklanganligi aniqlandi.

CHUni PCEga aylantirish

Qattiq harorat sharoitida CHU dan perkloretilen hosil bo'lishi sodir bo'ladi. CTC dan perxloretilenni olish jarayoni issiqlikning so'rilishi va xlorning ajralib chiqishi bilan davom etadi, bu metan yoki epixlorgidrin ishlab chiqarish chiqindilaridan perxloruglerodlarni (perxloretilen va CTC) ishlab chiqarishdan tubdan farq qiladi, bu erda jarayonlar xlor va xlor etkazib berish bilan davom etadi. issiqlik chiqishi bilan.
600°C da H = 45,2 kkal/mol, atmosfera bosimida konversiyaning muvozanat darajasi 11,7% 5 ni tashkil qiladi. Shuni ta'kidlash kerakki, turli mualliflarning reaktsiyaning issiqlik ta'sirining kattaligi to'g'risidagi ma'lumotlari sezilarli darajada farq qiladi, bu esa ushbu reaktsiya uchun issiqlik yo'qligi sababli perkloruglerodlarni ishlab chiqarishda CTC ni perxloretilenga to'liq qayta ishlash imkoniyatiga shubha tug'dirdi. . Biroq, CHC ni to'liq qayta ishlash hozirda Sterlitamak YoAJ "Kaustik" da perklorkarbonlarni ishlab chiqarishda amalga oshirilmoqda.
CTC ning termal konversiyasi xlorni tozalash vositalarining mavjudligida sezilarli darajada oshadi. Shubhasiz, qabul qiluvchi xlorni bog'lab, reaksiya muvozanatini o'zgartiradi:
2CCl 4 → C 2 Cl 4 + 2Cl 2
perxloretilen hosil bo'lishi tomon.
Xlor qabul qiluvchisi ishtirokida CTC ning perxloretilenga aylanishi yana bir juda muhim funktsiyani bajaradi - u endotermik jarayonni ekzotermik jarayonga aylantiradi va xlor borligida bunday haroratlarda devor orqali deyarli haqiqiy bo'lmagan issiqlik ta'minotini yo'q qiladi.
CCA ni termal dexlorlash jarayonida organik xlor qabul qiluvchilarni (metan, etilen, 1,2-dixloroetan) joriy etish PCE unumini 50 wt% gacha oshirish imkonini berdi. , shu bilan birga, qo'shimcha mahsulotlar (geksaxloroetan, geksaxlorbutadien, smolalar) miqdori ham simbate ko'paydi. Shuning uchun jarayonni sanoatda amalga oshirish uchun 53 ishida stoxiometriyaning 0,3 miqdorida qabul qiluvchi (metan yoki etilen) qo'shish tavsiya etiladi.
54-patent 500-700°S haroratda vodorod xlorini qabul qiluvchi sifatida ishlatib, CTC ning katalitik bo'lmagan perxloretilenga termik konversiyasi jarayonini amalga oshirishni taklif qiladi, buning natijasida oz miqdorda qo'shimcha mahsulot xlorogidrokarbonlar hosil bo'ladi.
ChC ni PCE ga o'tkazish, agar ikkinchisi sotiladigan bo'lsa, xlorometan ishlab chiqarishdan CTCni qayta ishlashning boshqa usullariga nisbatan juda muhim afzalliklarga ega:
. qayta ishlash uchun CHC ni gazsiz distillashdan ajratish shart emas;
. Distillash suvi tarkibidagi C2 xlorogidrokarbonlar ham PCE ga aylanadi.
CH4 ishtirokida CTCni perxloretilenga aylantirish jarayoni ko'p miqdorda qo'shimcha mahsulotlarning shakllanishi bilan birga keladi, ularning bir qismi (geksaxloroetan, geksaxlorbutadien) jarayonda qayta ishlanadi, boshqalari (geksaxlorbenzol) poligonga yuboriladi. Shu bilan birga, metan, xlorni bog'lab, Chuga aylanadi, u ham qayta ishlanishi kerak, ya'ni. CTC ishlov berish hajmi ortib bormoqda.
Vodorod xlor qabul qiluvchi sifatida ishlatilsa, qo'shimcha mahsulotlar miqdori kamayadi, faqat vodorod xloridning unumi ortadi. Jarayon silikagelning suyuqlangan qatlamida amalga oshiriladi. Jarayon harorati 550-600 o S, CHC nisbati: H2 = 1: 0,8-1,3 (mol.), aloqa vaqti 10-20 s. CHU konvertatsiyasi 50% 55 ga etadi. Bu jarayonning kamchiligi alohida yirik texnologik sxemani yaratish zarurati, shuningdek, qayta ishlanishi qiyin bo‘lgan chiqindilar – geksaxlorbenzolning mavjudligidir.
Chu va vodorod ishtirokida uglevodorodlar va ularning xlor hosilalarini xlorlash orqali perxloretilen ishlab chiqarishda og'ir qo'shimcha mahsulotlarning hosil bo'lishini ham minimallashtirish mumkin.

Boshqa CTC ishlov berish usullari
CHUni tiklashning ba'zi usullari taklif etiladi. Masalan, xloroformni CCl4 ni temir bilan xlorid kislota bilan, rux kukunini 50% li NH4Cl eritmasi bilan 50-60 o C da, etanolni 200 o S da sekin qaytarganda olish mumkin.
KTK ning elektrokimyoviy qaytarilishida asosan xloroform va metilenxlorid olinadi. Alyuminiy xlorid ishtirokida Chu aromatik birikmalarni alkillaydi. Erkin radikal reaktsiyalarda va telomerizatsiya reaktsiyalarida CHU halogen tashuvchisi sifatida xizmat qiladi.

topilmalar

1. Metan va xlorometanlarni xlorlash jarayonida CTC muqarrar ravishda hosil bo'lganligi sababli uni samarali qayta ishlash usullarini ishlab chiqish dolzarb vazifadir.
2. CHC ni yuqori haroratda yoqish yo'li bilan yo'q qilishda 99,9999% vayron qiluvchi yo'qotish samaradorligi va 0,1 ng TEQ/Nm3 dan ko'p bo'lmagan dioksinlar miqdori bo'yicha mavjud ekologik talablarga erishiladi. CTC ning katalitik oksidlanishida shunga o'xshash ko'rsatkichlar topilmadi.
CTC ning kislorod bilan katalitik oksidlanishi xlor va/yoki fosgen hosil qilishi mumkin.
3. Arzon reagent va past jarayon harorati nuqtai nazaridan CTCni qayta ishlashning qiziqarli usuli karbonat angidrid va vodorod xloridga gidrolizdir.
4. CCA gidrolizi va hosil bo'lgan HCl ning metanol bilan o'zaro ta'sirining kombinatsiyasi, shuningdek, metilxlorid va CO 2 olish uchun CCA ni metanol bilan qayta ishlashning ancha qiziqarli jarayonini beradi.
5. Vodorod bilan gidroxlorlash Chu dan kerakli kamroq xlorli xlorometanlarni olish bilan foydalanish imkonini beradi. Ushbu jarayonning asosiy kamchiligi, shuningdek, metanol bilan o'zaro ta'sir, karbonizatsiya tufayli katalizator faolligining bosqichma-bosqich pasayishi hisoblanadi.
6. KTK ni qayta ishlash muammosining eng oddiy yechimi KTK ning metan xlorlash reaktoriga qaytish vaqtida metan bilan o‘zaro ta’siridir. Biroq, bu holda xlorometanlardan tashqari, C 2 xlorohidrokarbonlarning aralashmalari hosil bo'ladi. CCA ni katalizator va kislorod ishtirokida pastroq haroratda metan bilan reaksiyaga kiritish orqali aralashmalar hosil bo'lishining oldini olish mumkin, ammo bu alohida bosqichni yaratishni va kislorod mavjudligini talab qiladi.
7. Metan, vodorod yoki boshqa xlor qabul qiluvchilar ishtirokida CTC ning pirolizi perxloretilen olish imkonini beradi. Jarayon yuqori molekulyar og'irlikdagi qo'shimcha mahsulotlarning shakllanishi bilan murakkablashadi.
8. Chu xavfsiz xlorlovchi vositadir, masalan, ularning oksidlaridan metall xloridlarni ishlab chiqarishda.
9. CTCni qayta ishlashning bir qator boshqa usullari mavjud, masalan, elektrokimyoviy qaytarilish yoki qaytaruvchi vositalardan foydalanish. Chu alkillashtiruvchi vosita sifatida ham foydalanish mumkin.

Bibliografiya
1. Zanaveskin L.N., Averyanov V.A.//Ekologiya i prom. Rossiya. 1999 yil, iyul, p. 12-17.
2. L. N. Zanaveskin va V. A. Averyanov, Xim. Prom., 2002 yil, № 9, bet. 4-21.
3. Sanoatda xlororganik mahsulotlar. Qo'llanma, ed. L.A.Oshina. Moskva: Kimyo, 1978, 656 p.
4. Treger Yu.A., Kartashov L.M., Krishtal N.F. Asosiy xlororganik erituvchilar. Moskva: Kimyo, 1984, 224 p.
5. Mc Ketta J.J., Cunningham W.//Entsiklopediya. Kimyo. Jarayon, 1979 yil.
6. Bernadiner M.N.// Xim. Bitiruv kechasi. Bugun. 2004 yil, № 7, b. 40-43.
7. L. N. Zanaveskin, O. A. Konorev va V. A. Averyanov, Xim. Prom., 2002, № 2, bet. 1-17.
8. Parvesse I.//Hydrocarbon Proc., 2000, V. 79, N 8, P. 85-92.
9. Plitalar N.A., Kolbanovskiy Yu.A.//Barqaror rivojlanish uchun kimyo. 2000 yil, № 8, bet. 567-577.
10. Mastrell N.//Ma'lumot bering. Chimie. 1998, V. 398, B. 89-90.
11. Lago R.M., Green M.L.H. al.//Appl. Kataliz B: Atrof-muhit. 1996 yil, 8-v., 107-121-betlar.
12. UNPO Atrof-muhit dasturi. Dunyoda tenglikni yo'q qilish uchun mavjud quvvatlar reestri. CMP. 2001 yil iyul, 72 b.
13. Zieva A., Banaszak T., Miller R. Amaliy kataliz A: Umumiy. 1995, V. 124, No 1, B. 47-57.
14. L. M. Kartashov, M. R. Flid, Yu. A. Treger va G. S. Dasaeva, Xim. Bitiruv kechasi. Bugun. 2004 yil, № 7, b. 33-39.
15. Moddalar va materiallarning yong'inga xavfliligi. Qo'llanma, ed. I.V.Ryabova. M .: Ed. qurilish bo'yicha adabiyotlar. 1966 yil, 243 b.
16. Borisov Y.A., Arcia E.E., Mielke S.L., Garrett B.C., Dunning T.H.//J. fizika. Kimyo. A 2001, V. 105, No 32, P. 7724-7736.
17. Weiss U., Rosynek M.P., Runsford J.//Chem. kommun. 2000 yil, 5-son, 405-406-bet.
18. Jeffers P.M., Ward L.M., Woytowitch L.M., Wolf N.L.//Environ. fan. Technol. 1989, V. 23, No 8, P. 965-969.
19. Ilova 91-194792 Yaponiya.//Yapon. Pat. Abstr. 1991 yil, 40-son, P.E:2.
07.03.1991 yildagi 0435210-sonli Evropa patentiga ariza
20. Ilova 501501 Europe.//C.A. 1992 y., V.117, No 16, 153219.
Pat. 5196618 AQSh.//RJKhim. 1994, 14N24P.
21. Ilova 4-346944 Yaponiya.//Yapon. Pat. Gaz. 1993 yil, 3-son, P.E:1.
22. Ilova 2720740 Frantsiya.//RZHKhim. 1998, 13N16P.
23. V. N. Rozanov, Xim. Bitiruv kechasi. 1996 yil, 6-son, 351-356-betlar.
24. Avtor. St. 540857 SSSR // B.I. 1976 yil, 48-son, b. 68.
25. V. N. Rozanov, A. I. Rozlovskiy, Yu. A. Treger va N. F. Babich, Dokl. 1983 yil, 264-jild, 5-son, 1126-1130-betlar.
26. Yaponiya patenti 25.01.1994 y. 6016578.
27. Pat. 2979541 AQSh.//RJKhim. 1962, 5L70.
28. Pat. 3026361 AQSh.//RZHKhim. 1963, 13H21
29. Pat. 2792435 AQSh.//C.A. 1957 yil, V.51, No 21, 16512d.
30. Pat. 2829180 AQSh.//S.A. 1958 yil, V.52, No 17, 14648c.
31. E. N. Golubeva, V. V. Smirnov, Ya. M. Abdrashitov va T. N. Rostovshchikova, IV stajyor. konf. "Ilmiy talab qiladigan kimyoviy texnologiyalar". Volgograd. 1996 yil, 104-105-betlar.
Pat. 2107544; 2107678 RF.
32. AQSh Pat. 2351565 Germaniya.
33. L. N. Zanaveskin, V. A. Averyanov va Yu. A. Treger, Usp. kimyo. 1996 yil, 65-jild, 7-son, bet. 667.
34. V. V. Lunin va E. S. Lokteva, Izv. AN. Ser. kimyo. 1996 yil, № 7, bet. 1609-1624.
35. Pat. 3579596 AQSh.//RJKhim. 1972, 8N14P.
36. Kim S.Y., Choi H.C., Yanga O.B., Li K.H., Li I.S., Kim Y.G.//J. Kimyo. soc. Kimyo. kommun. 1995 yil, 21-son, P.2169-2170.
37. Choi H.C., Choi S.H., Yang O.B., Li I.S., Li K.H., Kim Y.G.//J. katak. 1996, V.161, N2, P.790-797.
38. Choi H.C., Choi S.H., Li I.S., Li K.H., Kim Y.G.//I. katak. 1997 yil, V.166, N 2, P.284.
39. Pat. 04 - 364136 Yaponiya.//S.A. 1992 yil, V.118, 254378.
40. Pat. 570050 Yevropa.//S.A. 1994 yil, V.120, 106376.
41. Pat. 5105032 AQSh.//RJKhim. 1994, 3N14P.
42. Golubina E.V., Lokteva E.S., Lunin V.V., Turakulova A.O., Simagina V.I., Stoyanova I.V.//Amaliy kataliz: Umumiy. V. 241, No 1-2, B. 123-132.
43. WO 2005113137, 01.12.2005y.
44. Yu. A. Kolbanovskiy, A. S. Chernisheva va V. S. Shchipachev, Kinetika va kataliz. 1988 yil, 29-jild, N 5, 1222-1226-betlar.
45. 2002 yil 10 iyuldagi Yaponiya patenti 2002191975 (Yevropa patenti 1201300).
46. ​​G. S. Dasaeva, S. M. Velichko, I. I. Moiseev va Yu. A. Treger, kinetika va kataliz. 1990 yil, 31-jild, N 4, 858-862-betlar.
47. Dasaeva G.S., Treger Yu.A., Moiseev I.I. Zanaveskin L.N.//Xim. Bitiruv kechasi. 1996 yil, N 6, 16-20-betlar.
48. Pat. 4138141 Germaniya.//RZHKhim. 1994, 8N10P.
49. Pat. 652195 Yevropa.//C.A. 1995, 122:317406.
50. Ilova 91 9827 PCT.//ISM. 1992 yil, nashr. 41, No 12, 14-b;
51. Gomez-Sainero L.M., Kortes A., Seoane X.L., Arcoya A.//Ind. Eng. Kimyo. Res. 2000, V. 39, N 8, P. 2849-2854.
52. Gomez-Sainero L.M., Seoane X.L., Tijero E., Arcoya A.//Kimyoviy muhandislik fanlari. 2002, V. 57, No 17, P. 3565-3574.
53. V. N. Antonov, V. I. Rojkov va A. A. Zalikin, J. ilova. kimyo. 1987 yil, 60-jild, N 6, 1347-1352-betlar.
54. Pat. 5315050 AQSh.//RJKhim. 1995, 17N14P.
55. Abdrashitov Ya.M. Diss. d.t.da ilmiy hisobot shaklida. M. 1998 yil
56. Yaponiya patenti 01.06.1995 yildagi 7002708. (Yevropa patenti 0613874).
57. Kirk-Otmer//Entsikl. Kimyo. jarayon. 1979 yil, 5-jild, B.668-714.
58. Faith W.H., Clark R.L., Keyes D.B. Sanoat kimyosi. 1957 yil.
59. Doong R.-A., Chen K.-T., Tsai H.-C.//Atrof-muhit fanlari va texnologiyasi. 2003 yil, T. 37, N 11, P. 2575.
60. Boronina T.N., Klabunde K.J., Sergeev G.B.//Mendeleev Communications. 1998 yil, V. 8, N 4, S. 154-155.
61. Organoelementlar kimyosi usullari. xloroalifatik birikmalar. M.: Fan. 1973, 750 bet.
62. Suppan F.W.//Chemie-Umwelt Technik. 1991 yil, 20-son, S.101-102.
63. Pat. 5208393 AQSh.
64. Ilova 91-194792 Yaponiya.//Yapon. Pat. Abstr. 1991 yil, 40-son, P.E:2.
65. Ilova 501501 Europe.//C.A. 1992 y., V.117, No 16, 153219.
66. Pat. 5196618 AQSh.//RJKhim. 1994, 14N24P.

Jadval 1. CTC ning metan bilan o'zaro ta'siri

	T-ra	Konsentratsiyalar, % mol.		NTC konvertatsiyasi, %
p/n	C haqida	SS l 4	CH 4	xlor uchun	uglerod uchun
1	525	22,5	53,4	27,4	25,4
2	525	9,7	53,0	29,4	31,9
3	500	24,9	48,8	12,0	11,9
4	475	23,4	47,8	6,4	5,7
5	450	29,5	51,1	2,9	1,9

Kimyoviy komponentlar zavodi butun Rossiya bo'ylab kimyo mahsulotlarini ishlab chiqaradi va etkazib beradi. Biz taniqli va nufuzli brendlar bilan hamkorlik qilamiz, tajriba almashamiz va yangi loyihalar ustida ishlaymiz. Biz yirik oltin qazib oluvchi va neft kompaniyalari, qurilish kompaniyalari bilan hamkorlik qilamiz. Rudalarni boyitish uchun flokulyantlar, eng yaxshi mastikalar, mastikalar, bino va inshootlarni qurish va ta'mirlash uchun bo'yoqlar, ion almashinadigan qatronlar, inhibitorlar, oksidlar, akrilamid polimerlari, glikollar, kauchuklar, poliesterlar - bularning barchasini shu erda topishingiz mumkin. Zamonaviy dunyoni turli xil "kimyo"larsiz tasavvur qilib bo'lmaydi. Bizni o'rab turgan hamma narsa kimyoviy birikmalar va ularning bir-biri bilan o'zaro ta'sirlashganda xossalari asosida yaratilgan. Kukunlar, yuvish vositalari, qurilish qoplamalari va materiallari, sanoat uchun xom ashyo – bularning barchasi kimyoviy birikmalardan samarali foydalanishning yorqin misolidir. Bizning mahsulot qatorimizda kundalik hayotingiz, ta'mirlash, shuningdek, yirik fabrikalar uchun mahsulotlar mavjud. Bizning kompaniyamiz tor chegaralar bilan cheklanmaydi. Yangi kimyoviy komponentlarni ishlab chiqish, ulardan oqilona va oqilona foydalanish biz birinchi navbatda o'z oldimizga qo'ygan ikkita asosiy vazifadir. Biz uchun kundalik ish yangi va qiziqarli narsalarni yaratish, ijodiy jarayondir. Mahsulotlarimizni xarid qilib, sifatli mahsulotlarni arzon narxlarda olishingiz kafolatlanadi!

ZHK Ecotech Moskva va Sankt-Peterburgdagi ombordan kimyoviy mahsulotlar ishlab chiqaradi va etkazib beradi. Flokulyantlar, ion almashinadigan qatronlar, inhibitorlar, oksidlar, akrilamid polimerlari, glikollar, kauchuklar, poliesterlar mavjud.

Eko-tec.ru veb-sayti faqat ma'lumot olish uchun mo'ljallangan va hech qanday holatda ommaviy taklif emas. Taqdim etilgan tovarlar va (yoki) xizmatlarning mavjudligi va narxi to'g'risida ma'lumot olish uchun sayt menejeriga pochta orqali murojaat qiling.