การทำให้บริสุทธิ์ของคาร์บอนเตตระคลอไรด์จากผลิตภัณฑ์ปิโตรเลียมโดยการกลั่น การเตรียมตัวทำละลายอินทรีย์บริสุทธิ์ปราศจากน้ำ วิธีการตรวจหาเปอร์ออกไซด์ในของเหลวอย่างรวดเร็ว

วิธีการทำความสะอาดตัวทำละลายอินทรีย์ขึ้นอยู่กับลักษณะและวัตถุประสงค์ของตัวทำละลาย ในกรณีส่วนใหญ่ ตัวทำละลายอินทรีย์เป็นสารประกอบแต่ละชนิด และสามารถแสดงลักษณะเฉพาะได้ด้วยคุณสมบัติทางเคมีกายภาพ การดำเนินการทำให้บริสุทธิ์ด้วยตัวทำละลายเบื้องต้นที่สุดคือการกลั่นแบบง่ายหรือแบบเศษส่วน อย่างไรก็ตาม การกลั่นมักจะล้มเหลวในการกำจัดสิ่งเจือปนจำนวนหนึ่ง รวมทั้งน้ำปริมาณเล็กน้อย

โดยวิธีการทำให้บริสุทธิ์แบบทั่วไป สามารถรับตัวทำละลายที่มีความบริสุทธิ์ประมาณ 100% ได้ ด้วยความช่วยเหลือของตัวดูดซับ โดยเฉพาะอย่างยิ่ง ตะแกรงโมเลกุล (ซีโอไลต์) ปัญหานี้แก้ไขได้อย่างมีประสิทธิภาพมากขึ้นและใช้เวลาน้อยลง ในห้องปฏิบัติการ เครื่องแลกเปลี่ยนไอออนมักใช้เพื่อจุดประสงค์นี้ - ซีโอไลต์ของแบรนด์ NaA หรือ KA

เมื่อเตรียมตัวทำละลายปราศจากน้ำบริสุทธิ์ ควรปฏิบัติตามข้อควรระวังอย่างเคร่งครัดเป็นพิเศษ เนื่องจากตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่เป็นสารที่ติดไฟได้ ไอระเหยที่ก่อตัวเป็นส่วนผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ และในบางส่วน (อีเธอร์) สารประกอบเปอร์ออกไซด์ที่ระเบิดได้จะเกิดขึ้นในระหว่างการเก็บรักษาในระยะยาว ตัวทำละลายอินทรีย์หลายชนิดมีความเป็นพิษสูง ทั้งเมื่อสูดดมไอระเหยและเมื่อสัมผัสกับผิวหนัง

การดำเนินการทั้งหมดด้วยตัวทำละลายอินทรีย์ที่ติดไฟและติดไฟได้จะต้องดำเนินการในตู้ดูดควันที่มีการระบายอากาศ ปิดเตาแก๊ส และเครื่องทำความร้อนไฟฟ้า ของเหลวควรถูกทำให้ร้อนและกลั่นในตู้ดูดควันบนอ่างอุ่นซึ่งบรรจุสารถ่ายเทความร้อนที่เหมาะสม เมื่อกลั่นของเหลวอินทรีย์ จำเป็นต้องตรวจสอบการทำงานของตู้เย็นอย่างต่อเนื่อง

หากตัวทำละลายที่ติดไฟได้ (น้ำมันเบนซิน ไดเอทิลอีเทอร์ คาร์บอนไดซัลไฟด์ ฯลฯ) หกรั่วไหลโดยไม่ได้ตั้งใจ จำเป็นต้องดับไฟที่เปิดอยู่ทุกแหล่งทันทีและปิดฮีตเตอร์ไฟฟ้า สถานที่ที่มีของเหลวหกควรปกคลุมด้วยทรายทรายที่ปนเปื้อนควรเก็บด้วยช้อนไม้และเทลงในถังขยะที่ติดตั้งในที่โล่ง

เมื่อทำตัวทำละลายให้แห้ง ไม่ควรใช้สารทำแห้งแบบแอคทีฟจนกว่าจะทำการทำให้แห้งแบบหยาบล่วงหน้าด้วยสารทำให้แห้งแบบธรรมดา ดังนั้นจึงห้ามไม่ให้ไดเอทิลอีเทอร์ดิบๆ แห้งด้วยโลหะโซเดียมโดยไม่ทำให้แห้งด้วย CaCl2 ที่เผาแล้ว

เมื่อทำงานกับอีเทอร์และสารอื่น ๆ (diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran) ในระหว่างการจัดเก็บซึ่งสารประกอบเปอร์ออกไซด์สามารถเกิดขึ้นได้เปอร์ออกไซด์จะถูกลบออกก่อนจากนั้นจึงกลั่นและทำให้แห้ง ตัวทำละลายอินทรีย์ปราศจากน้ำควรกลั่นอย่างระมัดระวัง องค์ประกอบทั้งหมดของหน่วยกลั่น (ขวดกลั่น, คอนเดนเซอร์รีฟลักซ์, ตู้เย็น, อัญ, ตัวรับการกลั่น) จะถูกทำให้แห้งในเบื้องต้นในเตาอบ การกลั่นจะดำเนินการโดยไม่ต้องเข้าถึงอากาศ และท่อร้อยสายนั้นมาพร้อมกับหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่บรรจุแอสคาไรต์และ CaCl2 ที่หลอมละลายเพื่อดูดซับ CO2 และ H2O ขอแนะนำให้ทิ้งส่วนแรกของการกลั่นซึ่งใช้สำหรับล้างอุปกรณ์ทั้งหมด

วิธีการสำหรับการทำให้บริสุทธิ์และการคายน้ำของตัวทำละลายที่ใช้บ่อยที่สุดได้อธิบายไว้ด้านล่าง

อะซิโตน

อะซิโตน CH3COCH3 - ของเหลวไม่มีสี d25-4 = 0.7899; tboil = 56.24 °С; n20-D = 1.3591 ติดไฟได้ง่าย ไอระเหยก่อให้เกิดสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ อะซิโตนทางเทคนิคมักจะมีน้ำซึ่งผสมในอัตราส่วนใดก็ได้ บางครั้งอะซิโตนจะปนเปื้อนด้วยเมทานอล กรดอะซิติก และสารรีดิวซ์

การทดสอบการมีอยู่ของสารรีดิวซ์ในอะซิโตนดำเนินการดังนี้ ในอะซิโตน 10 มล. เติมสารละลายน้ำ 0.1% ของ KMnO4 1 หยด หลังจากผ่านไป 15 นาทีที่อุณหภูมิห้อง สารละลายไม่ควรไม่มีสี

สำหรับการทำให้บริสุทธิ์ อะซิโตนจะถูกให้ความร้อนเป็นเวลาหลายชั่วโมงด้วยปราศจาก K2CO3 (5% (น้ำหนัก)) ในขวดที่มีคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์ จากนั้นของเหลวจะถูกเทลงในขวดอีกใบหนึ่งที่มีคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์สูง 25-30 ซม. และกลั่นบนแอนไฮดรัส K2CO3 (ประมาณ 2% (wt.) ) และผลึก KMnO4 ซึ่งถูกเติมลงในอะซิโตนจนกระทั่งสีม่วงคงที่ปรากฏในอ่างน้ำ ในอะซิโตนที่เกิดขึ้นจะไม่มีเมทิลแอลกอฮอล์อีกต่อไป แต่มีน้ำปริมาณเล็กน้อย

เพื่อขจัดน้ำออกให้หมด อะซิโตนจะถูกกลั่นซ้ำๆ ด้วย CaCl2 ที่ปราศจากน้ำ ในการทำเช่นนี้อะซิโตน 1 ลิตรจะถูกเทลงในขวดก้นกลมขนาด 2 ลิตรที่ติดตั้งคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์ที่มีประสิทธิภาพซึ่งปิดด้วยหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 เติม CaCl2 120 กรัมและต้มในอ่างน้ำที่มีเครื่องทำความร้อนไฟฟ้าแบบปิด เป็นเวลา 5-6 ชั่วโมง จากนั้นขวดปฏิกิริยาจะถูกทำให้เย็นลงและเทอะซิโตนลงในขวดที่คล้ายกันอีกใบที่มี CaCl2 ส่วนสดและต้มอีกครั้งเป็นเวลา 5-6 ชั่วโมง หลังจากนั้นคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์จะถูกแทนที่ด้วยขวดที่ลดต่ำลงซึ่ง เมื่อใช้หลอดแก้วที่เชื่อมต่อกับหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่เติม CaCl2 แล้ว ขวดรับที่ระบายความร้อนด้วยน้ำแข็งจะถูกติดและกลั่นอะซิโตนบน CaCl2

แทนที่จะต้องใช้เวลานานและลำบากเช่นนี้ ซึ่งมักจะนำไปสู่การควบแน่นของอะซิโตน ควรใช้ NaA zeolite เมื่อได้รับอะซิโตนเป็นเวลานานเหนือซีโอไลต์นี้ (5% (มวล)) จะได้รับอะซิโตนสัมบูรณ์

ในปริมาณเล็กน้อย สามารถรับอะซิโตนที่บริสุทธิ์มากได้จาก adduct (ผลิตภัณฑ์เพิ่มเติม) ของอะซิโตนและ NaI ซึ่งสลายตัวแม้ในความร้อนต่ำและปล่อยอะซิโตนออกมา เมื่อต้องการทำเช่นนี้ เมื่อถูกความร้อนในอ่างน้ำ ให้ละลาย NaI 100 กรัมในอะซิโตนที่กลั่นแบบแห้งและสดใหม่ 440 มล. สารละลายที่ได้จะถูกทำให้เย็นลงอย่างรวดเร็วถึง -3° C. โดยการแช่ภาชนะในส่วนผสมของน้ำแข็งและ NaCl แอดดักเตอร์ NaI-C3H6O ที่เป็นของแข็งที่แยกจากกันจะถูกแยกบนกรวย Buchner ถ่ายโอนไปยังขวดกลั่นและให้ความร้อนในอ่างน้ำ เมื่อให้ความร้อนอย่างอ่อนโยน adduct จะสลายตัวและอะซิโตนที่ปลดปล่อยออกมาจะถูกกลั่นออก การกลั่นถูกทำให้แห้งเหนือ CaCl2 ที่ปราศจากน้ำ และกลั่นซ้ำด้วยคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์เหนือ CaCl2 NaI ที่สร้างใหม่สามารถนำมาใช้ซ้ำสำหรับปฏิกิริยาเดียวกัน

วิธีการด่วนในการทำให้อะซิโตนบริสุทธิ์จากเมทิลแอลกอฮอล์และสารรีดิวซ์มีดังนี้: เติมสารละลาย AgNO3 3 กรัมลงในอะซิโตน 700 มล. ในขวดขนาด 1 ลิตร ในน้ำกลั่น 20 มล. และ 1 N. 20 มล. สารละลาย NaOH ของผสมถูกเขย่าเป็นเวลา 10 นาที หลังจากนั้นตะกอนจะถูกกรองออกบนกรวยที่มีตัวกรองแบบแก้ว และสิ่งกรองถูกทำให้แห้งด้วย CaSO4 และไหลย้อนบน CaCl2

อะซิโตไนไตรล์

Acetonitrile CH3CN เป็นของเหลวไม่มีสีที่มีกลิ่นเฉพาะตัว d20-4 = 0.7828; tboil = 81.6°С; n20-D = 1.3442 สามารถผสมกับน้ำทุกประการและก่อให้เกิดส่วนผสม azeotropic (16% (wt.) H2O) กับ tboil = 76°C ตัวทำละลายที่ดีสำหรับสารอินทรีย์หลายชนิด โดยเฉพาะเอมีน ไฮโดรคลอไรด์ นอกจากนี้ยังใช้เป็นสื่อกลางในการทำปฏิกิริยา ซึ่งเร่งปฏิกิริยาด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา

อะซิโตไนไทรล์เป็นพิษเมื่อสูดดมอย่างรุนแรงและสามารถดูดซึมผ่านผิวหนังได้

สำหรับการทำให้เป็นสัมบูรณ์ อะซิโตไนไทรล์จะถูกกลั่นสองครั้งเหนือ P4O10 ตามด้วยการกลั่นบนปราศจาก K2CO3 เพื่อขจัดร่องรอยของ P4O10

คุณสามารถทำให้อะซิโตไนไทรล์แห้งก่อน Na2SO4 หรือ MgSO4 จากนั้นผสมกับ CaH2 จนกว่าการวิวัฒนาการของก๊าซ (ไฮโดรเจน) จะหยุดและกลั่นบน P4O10 (4-5 ก./ลิตร) การกลั่นจะไหลย้อนเหนือ CaH2 (5 ก./ล.) เป็นเวลาอย่างน้อย 1 ชั่วโมง จากนั้นจึงกลั่นอย่างช้าๆ โดยละทิ้ง 5 ตัวแรกและ 10% สุดท้ายของการกลั่น

เบนซิน

เบนซิน C6H6 - ของเหลวไม่มีสี d20-4 = 0.8790; ละลาย = 5.54 °С; tboil = 80 10°С; n20-D = 1.5011 เบนซีนและสารคล้ายคลึงกัน โทลูอีนและไซลีน มีการใช้กันอย่างแพร่หลายในฐานะตัวทำละลายและตัวกลางในการทำให้แห้งด้วยอะซีโอทรอปิก ควรจัดการน้ำมันเบนซินด้วยความระมัดระวังเนื่องจากมีความไวไฟและความเป็นพิษ รวมทั้งการก่อตัวของสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ

ไอระเหยของน้ำมันเบนซินเมื่อสัมผัสซ้ำ ๆ จะขัดขวางการทำงานปกติของอวัยวะสร้างเม็ดเลือด ในสถานะของเหลว เบนซินจะถูกดูดซึมเข้าสู่ผิวหนังอย่างรุนแรงและทำให้ระคายเคือง

น้ำมันเบนซินทางเทคนิคประกอบด้วยน้ำมากถึง 0.02% (น้ำหนัก) ไทโอฟีนบางส่วน และสิ่งเจือปนอื่นๆ

เบนซีนสร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (8.83% (น้ำหนัก) H2O) กับ tboil = 69.25 องศาเซลเซียส ดังนั้น ในระหว่างการกลั่นน้ำมันเบนซินเปียก น้ำจะถูกกลั่นเกือบทั้งหมดด้วยส่วนแรกของการกลั่น (ของเหลวขุ่น) ซึ่งถูกทิ้งไป ทันทีที่การกลั่นใสเริ่มกลั่น กระบวนการทำให้แห้งก็ถือว่าสมบูรณ์แล้ว การทำให้แห้งเพิ่มเติมของน้ำมันเบนซินกลั่นมักจะใช้ CaCl2 ที่เผาแล้ว (เป็นเวลา 2-3 วัน) และลวดโซเดียม

ในฤดูหนาวต้องใช้ความระมัดระวังเพื่อให้แน่ใจว่าน้ำมันเบนซินกลั่นไม่ตกผลึกในท่อตู้เย็นล้างด้วยน้ำเย็น (4-5 ° C)

เบนซีนและไฮโดรคาร์บอนอื่นๆ ที่แห้งด้วยโซเดียมที่เป็นโลหะจะดูดความชื้น กล่าวคือ พวกมันสามารถดูดซับความชื้นได้

น้ำมันเบนซินเชิงพาณิชย์ในเชิงพาณิชย์ประกอบด้วย C4H4S thiophene สูงถึง 0.05% (น้ำหนัก) (tboil = 84.12°C; tmelt = 38.3°C) ซึ่งไม่สามารถแยกออกจากน้ำมันเบนซินได้ด้วยการกลั่นแบบเศษส่วนหรือการตกผลึก (แช่แข็ง) ตรวจพบไธโอฟีนในน้ำมันเบนซินดังนี้: สารละลายไอซาติน 10 มก. ในความเข้มข้น 10 มล. H2SO4 เขย่าด้วยน้ำมันเบนซิน 3 มล. เมื่อมีไทโอฟีน ชั้นกรดซัลฟิวริกจะเปลี่ยนเป็นสีเขียวอมฟ้า

เบนซีนถูกทำให้บริสุทธิ์จากไทโอฟีนโดยการเขย่าซ้ำๆ H2SO4 ที่อุณหภูมิห้อง ภายใต้สภาวะเหล่านี้ ไทโอฟีนจะมีซัลโฟเนตเป็นส่วนใหญ่มากกว่าเบนซีน สำหรับน้ำมันเบนซิน 1 ลิตรให้ใช้กรด 80 มล. ส่วนแรกของ H2SO4 เปลี่ยนเป็นสีน้ำเงินอมเขียว ชั้นล่างแยกออกจากกันและเขย่าเบนซีนด้วยกรดส่วนใหม่ การทำให้บริสุทธิ์จนกระทั่งได้กรดสีเหลืองจางๆ หลังจากแยกชั้นกรดแล้ว น้ำมันเบนซินจะถูกล้างด้วยน้ำ จากนั้นใช้สารละลาย Na2CO3 10% และน้ำอีกครั้ง จากนั้นจึงกลั่นเบนซีน

วิธีที่มีประสิทธิภาพและง่ายกว่าในการกำจัดไทโอฟีนออกจากเบนซีนคือการต้มน้ำมันเบนซิน 1 ลิตรกับ Raney นิกเกิล 100 กรัมในขวดภายใต้กรดไหลย้อนเป็นเวลา 15-30 นาที

อีกวิธีหนึ่งในการทำให้เบนซีนบริสุทธิ์จากไทโอฟีนคือการทำให้ตกผลึกเป็นเศษส่วนจากเอทิลแอลกอฮอล์ สารละลายเบนซีนอิ่มตัวในแอลกอฮอล์ถูกทำให้เย็นลงที่ประมาณ -15°C น้ำมันเบนซินที่เป็นของแข็งจะถูกกรองและกลั่นออกอย่างรวดเร็ว

ไดเมทิลซัลฟอกไซด์

Dimethyl sulfoxide (CH3) 2SO - ของเหลวไม่มีสีไม่มีกลิ่นเด่นชัด d25-4 = 1.1014; tboil = 189°С (พร้อมการสลายตัว); tm = 18.45 °С; n25-D = 1.4770 ผสมกับน้ำ แอลกอฮอล์ อะซิโตน เอทิลอะซิโตน ไดออกเซน ไพริดีน และอะโรมาติกไฮโดรคาร์บอน แต่ไม่สามารถผสมกับอะลิฟาติกไฮโดรคาร์บอนได้ ตัวทำละลายสากลสำหรับสารประกอบอินทรีย์: เอทิลีนออกไซด์ สารประกอบเฮเทอโรไซคลิก การบูร เรซิน น้ำตาล ไขมัน ฯลฯ นอกจากนี้ยังละลายสารประกอบอนินทรีย์หลายชนิด เช่น ที่ 60 ° C จะละลาย 10.6% (น้ำหนัก) KNO3 และ 21.8% CaCl2 ไดเมทิลซัลฟอกไซด์แทบไม่เป็นพิษ

สำหรับการทำให้บริสุทธิ์ ไดเมทิลซัลฟอกไซด์จะถูกเก็บไว้เป็นเวลาหนึ่งวันเหนือ Al2O3 ที่ออกฤทธิ์ หลังจากนั้นจะถูกกลั่นสองครั้งที่ความดัน 267–400 Pa (2–3 มม. ปรอท) บน KOH ที่หลอมรวม (หรือ BaO) และเก็บไว้เหนือซีโอไลต์ของ NaA

ภายใต้การกระทำของตัวรีดิวซ์ไดเมทิลซัลฟอกไซด์จะกลายเป็นซัลไฟด์ (CH3) 2S และภายใต้การกระทำของตัวออกซิไดซ์ - เป็นซัลโฟน (CH3) 2SO2 ซึ่งเข้ากันไม่ได้กับกรดคลอไรด์ของกรดอนินทรีย์และอินทรีย์

N,N-ไดเมทิลฟอร์มาไมด์

N,N-Dimethylformamide HCON(CH3)2 - ของเหลวเคลื่อนที่ไม่มีสีมีกลิ่นเฉพาะเล็กน้อย d25-4 = 0.9445; tboil = 153°С; n24-D = 1.4269 ผสมในอัตราส่วนใดๆ กับน้ำ แอลกอฮอล์ อะซิโตน อีเธอร์ คลอโรฟอร์ม คาร์บอนไดซัลไฟด์ สารประกอบฮาโลเจนและอะโรมาติก อะลิฟาติกไฮโดรคาร์บอนจะละลายเมื่อถูกความร้อนเท่านั้น

ไดเมทิลฟอร์มาไมด์กลั่นที่ความดันบรรยากาศโดยไม่มีการสลายตัว สลายตัวภายใต้อิทธิพลของรังสีอัลตราไวโอเลตด้วยการก่อตัวของไดเมทิลลามีนและฟอร์มัลดีไฮด์ รีเอเจนต์ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ นอกเหนือจากเมทิลลามีนและฟอร์มัลดีไฮด์ อาจมีเมทิลฟอร์มาไมด์ แอมโมเนีย และน้ำเป็นสารเจือปน

ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ถูกทำให้บริสุทธิ์ดังนี้: เบนซีน 10 กรัมและน้ำ 4 มล. เติมลงในไดเมทิลฟอร์มาไมด์ 85 กรัม และส่วนผสมจะถูกกลั่น ขั้นแรก น้ำมันเบนซินกับน้ำและสิ่งเจือปนอื่นๆ จะถูกกลั่นออก จากนั้นจึงกลั่นผลิตภัณฑ์บริสุทธิ์

ไดเอทิลอีเทอร์

ไดเอทิลอีเทอร์ (C2H5) 2O เป็นของเหลวไม่มีสี เคลื่อนที่ได้ง่าย และระเหยง่าย โดยมีกลิ่นเฉพาะ d20-4 = 0.7135; tboil = 35.6°С; n20-D = 1.3526 ไวไฟสูงมาก ไอระเหยก่อให้เกิดสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ ไอระเหยหนักกว่าอากาศประมาณ 2.6 เท่า และสามารถกระจายไปทั่วพื้นผิวของโต๊ะทำงาน ดังนั้นจึงจำเป็นต้องตรวจสอบให้แน่ใจว่าหัวเตาแก๊สทั้งหมดถูกดับในบริเวณใกล้เคียง (สูงถึง 2-3 ม.) จากสถานที่ทำงานกับอีเธอร์และเตาไฟฟ้าที่มีเกลียวเปิดจะถูกตัดการเชื่อมต่อจากแหล่งจ่ายไฟหลัก

เมื่อไดเอทิลอีเทอร์ถูกเก็บไว้ภายใต้การกระทำของออกซิเจนในบรรยากาศและแสง จะเกิดสารประกอบเปอร์ออกไซด์ที่ระเบิดได้และอะซีตัลดีไฮด์ขึ้น สารประกอบเปอร์รอกซีเป็นสาเหตุของการระเบิดอย่างรุนแรง โดยเฉพาะอย่างยิ่งเมื่อพยายามกลั่นอีเทอร์ให้แห้ง ดังนั้นเมื่อกำหนดจุดเดือดและสารตกค้างที่ไม่ระเหยง่าย ควรตรวจสอบอีเธอร์เพื่อหาเนื้อหาของเปอร์ออกไซด์ก่อน ในที่ที่มีเปอร์ออกไซด์อยู่ การวัดเหล่านี้ไม่สามารถทำได้

มีการเสนอปฏิกิริยาหลายอย่างสำหรับการตรวจหาเปอร์ออกไซด์ในไดเอทิลอีเทอร์

1. ปฏิกิริยากับโพแทสเซียมไอโอไดด์ KI อีเธอร์สองสามมิลลิลิตรถูกเขย่าด้วยปริมาตรที่เท่ากันของ KI ที่เป็นน้ำ 2% ที่ทำให้เป็นกรดด้วย HCl 1-2 หยด การปรากฏตัวของสีน้ำตาลบ่งชี้ว่ามีเปอร์ออกไซด์

2. ปฏิกิริยากับไททานิลซัลเฟต TiOSO4 รีเอเจนต์เตรียมโดยการละลาย TiOSO4 0.05 กรัมในน้ำ 100 มล. ทำให้เป็นกรดด้วย H2SO4 เจือจาง 5 มล. (1:5) เมื่อเขย่ารีเอเจนต์นี้ 2-3 มล. กับเอสเทอร์ทดสอบ 5 มล. ที่มีสารประกอบเปอร์ออกไซด์จะมีสีเหลืองปรากฏขึ้น

3. ปฏิกิริยากับโซเดียมไดโครเมต Na2Cr2O7 ในอีเทอร์ 3 มล. ให้เติมสารละลาย Na2Cr2O7 ในน้ำ 2-3 มล. และ H2SO4 เจือจาง 1 หยด (1:5) เขย่าส่วนผสมอย่างแรง สีฟ้าของชั้นอีเธอร์บ่งชี้ว่ามีเปอร์ออกไซด์

4. ปฏิกิริยากับเฟอโรไทโอไซยาเนตเฟ(SCN)2. สารละลายไม่มีสีของ Fe(SCN)2 ภายใต้การกระทำของหยดของเหลวที่มีเปอร์ออกไซด์จะเปลี่ยนเป็นสีแดงเนื่องจากการก่อตัวของเฟอร์ริไธโอไซยาเนต (Fe2+ > Fe3+) ปฏิกิริยานี้ทำให้สามารถตรวจจับเปอร์ออกไซด์ในระดับความเข้มข้นสูงถึง 0.001% (มวล) รีเอเจนต์ถูกเตรียมดังนี้: FeSO4-7H2O 9 กรัมถูกละลายใน 50 มล. ของ 18% HCl เติมสังกะสีที่เป็นเม็ดและโซเดียมไธโอไซยาเนต NaSCN 5 กรัมลงในสารละลายในภาชนะเปิด หลังจากการหายไปของสีแดง ให้เติม NaSCN อีก 12 กรัม เขย่าเบา ๆ และสารละลายจะถูกแยกออกด้วยการดีแคนเทชั่น

ซัลเฟตเหล็ก (II) ใช้เพื่อกำจัดเปอร์ออกไซด์ เมื่อเขย่าอีเธอร์ 1 ลิตร มักจะใช้สารละลาย 20 มล. ที่เตรียมจาก FeSO4-7H2O 30 กรัม, H2O 55 มล. และความเข้มข้น 2 มล. H2SO4. หลังจากล้าง อีเธอร์จะถูกเขย่าด้วยสารละลาย KMnO4 0.5% เพื่อออกซิไดซ์อะซีตัลดีไฮด์ให้เป็นกรดอะซิติก จากนั้นอีเธอร์จะถูกล้างด้วยสารละลาย NaOH 5% และน้ำ แห้งเป็นเวลา 24 ชั่วโมงเหนือ CaCl2 (150-200 g CaCl2 ต่ออีเธอร์ 1 ลิตร) จากนั้นกรอง CaCl2 บนกระดาษกรองจีบขนาดใหญ่ และเก็บอีเธอร์ไว้ในขวดแก้วสีเข้ม ขวดปิดอย่างแน่นหนาด้วยจุกไม้ก๊อกที่มีหลอดแคลเซียมคลอไรด์งอเป็นมุมแหลมเต็มไปด้วย CaCl2 และใยแก้วสอดเข้าไป จากนั้นเมื่อเปิดขวดแล้ว ลวดโซเดียมจะถูกนำเข้าสู่อีเทอร์อย่างรวดเร็วในอัตรา 5 กรัมต่ออีเธอร์ 1 ลิตร

หลังจาก 24 ชั่วโมง เมื่อไม่มีฟองไฮโดรเจนออกมา ลวดโซเดียมอีก 3 กรัมต่ออีเธอร์ 1 ลิตรจะถูกเติม และหลังจาก 12 ชั่วโมง อีเธอร์จะถูกเทลงในขวดกลั่นและกลั่นด้วยลวดโซเดียม ตัวรับต้องได้รับการปกป้องด้วยท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 สารกลั่นจะถูกรวบรวมในขวดแก้วสีเข้ม ซึ่งหลังจากเติมลวดโซเดียม 1 กรัมต่ออีเธอร์ 1 ลิตร ปิดด้วยจุกไม้ก๊อกที่มีท่อแคลเซียมคลอไรด์ และเก็บไว้ในที่เย็นและมืด

หากพื้นผิวของเส้นลวดเปลี่ยนไปอย่างมาก และฟองไฮโดรเจนถูกปล่อยออกมาอีกครั้งเมื่อเติมลวดเข้าไป ก็ควรกรองอีเธอร์ลงในขวดอีกใบและควรเติมลวดโซเดียมอีกส่วนหนึ่ง

วิธีที่สะดวกและมีประสิทธิภาพมากในการทำให้ไดเอทิลอีเทอร์บริสุทธิ์จากเปอร์ออกไซด์และในเวลาเดียวกันจากความชื้นคือการส่งผ่านอีเทอร์ผ่านคอลัมน์ที่มี Al2O3 ที่ใช้งานอยู่ เสาที่มีความสูง 60-80 ซม. และเส้นผ่านศูนย์กลาง 2-4 ซม. บรรจุ Al2O3 82 กรัม เพียงพอที่จะทำให้อีเทอร์บริสุทธิ์ 700 มล. ที่มีสารประกอบเปอร์ออกไซด์จำนวนมาก Al2O3 ที่ใช้แล้วสามารถสร้างขึ้นใหม่ได้อย่างง่ายดายหากสารละลายในน้ำที่เป็นกรด 50% ของ FeSO4-7H2O ผ่านคอลัมน์ ล้างด้วยน้ำ ทำให้แห้ง และกระตุ้นด้วยความร้อนที่อุณหภูมิ 400-450 องศาเซลเซียส

อีเธอร์สัมบูรณ์เป็นของเหลวดูดความชื้นสูง ระดับการดูดซับความชื้นโดยอีเธอร์ระหว่างการเก็บรักษาสามารถตัดสินได้จากความเป็นสีน้ำเงินของผงสีขาวปราศจากน้ำ CuSO4 เมื่อมันถูกใส่เข้าไปในอีเทอร์

ไดออกเซน

ไดออกเซน (CH2) 4O เป็นของเหลวไวไฟไม่มีสีมีกลิ่นเล็กน้อย d20-4 = 1.03375; tboil = 101.32 °С; ละลาย = 11.80°C; n20-D = 1.4224 ผสมกับน้ำ แอลกอฮอล์ และอีเทอร์ในอัตราส่วนใดก็ได้ สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำและแอลกอฮอล์

ไดออกเซนทางเทคนิคประกอบด้วยเอทิลีนไกลคอลอะซีตัล น้ำ อะซีตัลดีไฮด์และเปอร์ออกไซด์เป็นสารเจือปน ควรเลือกวิธีการทำให้บริสุทธิ์ของไดออกเซนขึ้นอยู่กับระดับการปนเปื้อน ซึ่งกำหนดโดยการเพิ่มโลหะโซเดียมลงในไดออกเซน ถ้าเกิดตะกอนสีน้ำตาลขึ้น แสดงว่าไดออกเซนปนเปื้อนอย่างหนัก ถ้าพื้นผิวของโซเดียมเปลี่ยนแปลงเล็กน้อย ไดออกเซนจะมีสิ่งเจือปนเพียงเล็กน้อยและถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการกลั่นด้วยลวดโซเดียม

ไดออกเซนที่ปนเปื้อนอย่างหนักจะถูกทำให้บริสุทธิ์ดังนี้: ไดออกเซน 0.5 ลิตร, ความเข้มข้น 6 มล. HCl และ H2O 50 มล. ถูกทำให้ร้อนในอ่างซิลิโคน (น้ำมัน) ภายใต้กระแสไนโตรเจนในขวดที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนที่อุณหภูมิ 115–120 °C เป็นเวลา 12 ชั่วโมง

หลังจากเย็นตัวลง ของเหลวจะถูกเขย่าด้วย KOH หลอมเหลวส่วนเล็ก ๆ เพื่อขจัดน้ำและกรด ไดออกเซนสร้างชั้นบนสุด แยกและตากให้แห้งด้วยส่วนที่สดของ KOH จากนั้นไดออกเซนจะถูกถ่ายโอนไปยังขวดกลั่นที่สะอาดและให้ความร้อนภายใต้กรดไหลย้อนมากกว่า 3-4 กรัมของลวดโซเดียมเป็นเวลา 12 ชั่วโมง การทำให้บริสุทธิ์จะถือว่าสมบูรณ์หากพื้นผิวโซเดียมยังคงไม่เปลี่ยนแปลง ถ้าโซเดียมทั้งหมดทำปฏิกิริยา ก็จำเป็นต้องเพิ่มส่วนที่สดใหม่และทำให้แห้งต่อไป ไดออกเซนซึ่งไม่มีสารประกอบเปอร์ออกไซด์ ถูกกลั่นในคอลัมน์หรือด้วยคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์ที่มีประสิทธิภาพที่ความดันปกติ การทำให้บริสุทธิ์ของไดออกเซนจากเปอร์ออกไซด์ดำเนินการในลักษณะเดียวกับการทำให้บริสุทธิ์ของไดเอทิลอีเทอร์

เมทิลแอลกอฮอล์ (เมทานอล)

เมทิลแอลกอฮอล์ (เมทานอล) CH3OH เป็นของเหลวไวไฟไม่มีสี เคลื่อนที่ได้ง่าย มีกลิ่นคล้ายกับเอทิลแอลกอฮอล์ d20-4 = 0.7928; tboil = 64.51 °С; n20-D = 1.3288. ผสมกับน้ำ แอลกอฮอล์ อะซิโตน และตัวทำละลายอินทรีย์อื่นๆ ได้ทุกประการ ไม่ผสมกับอะลิฟาติกไฮโดรคาร์บอน มันสร้างสารผสมอะซีโอทรอปิกกับอะซีโตน (tbp = 55.7°C), เบนซิน (tbp = 57.5°C), คาร์บอนไดซัลไฟด์ (tbp = 37.65°C) และกับสารประกอบอื่นๆ อีกมาก ด้วยน้ำ เมทิลแอลกอฮอล์จะไม่เกิดสารผสมอะซีโอทรอปิก ดังนั้นน้ำส่วนใหญ่สามารถขจัดออกได้โดยการกลั่นแอลกอฮอล์

เมทิลแอลกอฮอล์เป็นพิษร้ายแรงที่ส่งผลต่อระบบประสาทและหลอดเลือดเป็นหลัก สามารถเข้าสู่ร่างกายมนุษย์ผ่านทางทางเดินหายใจและผิวหนัง อันตรายอย่างยิ่งเมื่อรับประทาน อนุญาตให้ใช้เมทิลแอลกอฮอล์ในห้องปฏิบัติการได้เฉพาะในกรณีที่ไม่สามารถแทนที่ด้วยสารอื่นๆ ที่มีพิษน้อยกว่า

แอลกอฮอล์เมทิลสัมบูรณ์สังเคราะห์ที่ผลิตโดยอุตสาหกรรมมีเฉพาะอะซิโตนและน้ำมากถึง 0.1% (มวล) ภายใต้สภาวะห้องปฏิบัติการ สามารถเตรียมได้จากเทคนิค CH3OH ซึ่งเนื้อหาของสิ่งเจือปนเหล่านี้สามารถเข้าถึง 0.6 และ 1.0% ได้ ในขวดที่มีความจุ 1.5 ลิตรพร้อมคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์ซึ่งป้องกันโดยท่อแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 วางชิปแมกนีเซียม 5 กรัมเทเมทิลแอลกอฮอล์ 60-70 มล. ที่มีน้ำไม่เกิน 1% เพิ่มผู้ริเริ่ม - ไอโอดีน 0.5 กรัม (หรือปริมาณเมทิลไอโอไดด์ที่สอดคล้องกัน, เอทิลโบรไมด์) และให้ความร้อนจนละลาย เมื่อแมกนีเซียมทั้งหมดผ่านเข้าสู่เมทิลเลต (เกิดตะกอนสีขาวที่ด้านล่างของขวด) สารละลาย CH3OH ทางเทคนิค 800-900 มล. จะถูกเติมลงในสารละลายที่ได้ ต้มในขวดภายใต้การไหลย้อนเป็นเวลา 30 นาที หลังจากนั้นจึงกลั่นแอลกอฮอล์ จากขวดที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนสูง 50 ซม. เก็บเศษส่วนที่มีจุดเดือด 64.5-64.7°C (ที่ความดันปกติ) ตัวรับมาพร้อมกับหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 ปริมาณน้ำของแอลกอฮอล์ที่ได้รับด้วยวิธีนี้ไม่เกิน 0.05% (มวล) เมทิลแอลกอฮอล์แอบโซลูทถูกเก็บไว้ในภาชนะที่ป้องกันความชื้นในอากาศ

การทำให้แห้งเพิ่มเติมของเมทิลแอลกอฮอล์ที่มีน้ำ 0.5-1% สามารถทำได้ด้วยโลหะแมกนีเซียมโดยไม่ต้องเริ่มทำปฏิกิริยา ในการทำเช่นนี้ แมกนีเซียมชิป 10 กรัมจะถูกเติมลงใน CH3OH 1 ลิตร และส่วนผสมจะถูกทิ้งไว้ในขวดกรดไหลย้อนซึ่งป้องกันโดยหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 ปฏิกิริยาเริ่มต้นขึ้นเองและในไม่ช้าแอลกอฮอล์ก็เดือด เมื่อแมกนีเซียมละลายหมดแล้ว การต้มจะยังคงเดือดโดยให้ความร้อนในอ่างน้ำต่อไปอีกสักพัก จากนั้นจึงกลั่นแอลกอฮอล์ทิ้ง ส่วนแรกของการกลั่นทิ้งไป

แอนไฮดรัสเมทิลแอลกอฮอล์ยังได้มาจากการถือไว้เหนือซีโอไลต์ของ NaA หรือ KA หรือโดยการส่งผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วยตะแกรงโมเลกุลเหล่านี้ ในการดำเนินการนี้ คุณสามารถใช้คอลัมน์ประเภทห้องปฏิบัติการได้

การปรากฏตัวของอะซิโตนในเมทิลแอลกอฮอล์นั้นพิจารณาจากการทดสอบด้วยโซเดียมไนโตรปรัสไซด์ แอลกอฮอล์ถูกเจือจางด้วยน้ำ, ด่างและเติมสารละลายโซเดียมไนโตรปรัสไซด์ที่เตรียมสดใหม่สองสามหยด ในที่ที่มีอะซิโตน สีแดงจะปรากฏขึ้น ซึ่งจะเข้มขึ้นเมื่อทำให้เป็นกรดด้วยกรดอะซิติก

ในการกำจัดอะซิโตนให้ใช้วิธีต่อไปนี้: ต้ม CH3OH 500 มล. เป็นเวลาหลายชั่วโมงด้วยเฟอร์ฟูรัล 25 มล. และสารละลาย NaOH 10% 60 มล. ในขวดที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนจากนั้นแอลกอฮอล์จะถูกกลั่นด้วยประสิทธิภาพ คอลัมน์. เรซินยังคงอยู่ในขวด - ผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยาของเฟอร์ฟูรัลกับอะซิโตน

ปิโตรเลียม อีเธอร์ น้ำมันเบนซิน และแนฟทา

ในระหว่างการกลั่นน้ำมันเบนซินแบบเบาจะได้รับเศษส่วนของไฮโดรคาร์บอนที่มีจุดเดือดต่ำจำนวนหนึ่งซึ่งใช้เป็นตัวทำละลาย ไอระเหยของสารไฮโดรคาร์บอนเหล่านี้มีผลทำให้เสพติดได้

อุตสาหกรรมผลิตรีเอเจนต์ต่อไปนี้:

ความผันผวนสูงของปิโตรเลียมอีเทอร์ น้ำมันเบนซิน และแนฟทา ความสามารถในการติดไฟได้ง่าย และการก่อตัวของสารผสมที่ระเบิดได้กับอากาศต้องได้รับการดูแลเป็นพิเศษเมื่อใช้งาน

ปิโตรเลียม อีเทอร์ น้ำมันเบนซิน และแนฟทาต้องไม่มีสารเจือปนของไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวและอะโรมาติก

การปรากฏตัวของไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวมักจะถูกสร้างขึ้นด้วยสองรีเอเจนต์: สารละลาย 2% ของ Br2 ใน CCl4 และสารละลาย KMnO4 ในน้ำ 2% ในอะซิโตน ในการทำเช่นนี้ สารละลายรีเอเจนต์จะถูกเติมแบบหยดลงในไฮโดรคาร์บอน 0.2 มล. ใน CCl4 2 มล. และสังเกตการเปลี่ยนสี ตัวอย่างจะถูกพิจารณาว่าเป็นลบ หากสารละลายโบรมีนไม่เกิน 2-3 หยดหรือสารละลาย KMnO4 เปลี่ยนสี

ไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวสามารถกำจัดออกได้ด้วยการเขย่าซ้ำๆ เป็นเวลา 30 นาทีบนเครื่องปั่นแบบกลไกของส่วนหนึ่งของไฮโดรคาร์บอนที่มีความเข้มข้น 10% (v/v) H2SO4. หลังจากเขย่าด้วยกรดแต่ละส่วนแล้ว ส่วนผสมจะตกตะกอน จากนั้นชั้นล่างจะถูกแยกออก เมื่อชั้นกรดหยุดการระบายสี ชั้นไฮโดรคาร์บอนจะถูกเขย่าอย่างแรงด้วยสารละลาย KMnO4 2% หลายส่วนในสารละลาย H2SO4 10% จนกว่าสีของสารละลาย KMnO4 จะไม่เปลี่ยนแปลงอีกต่อไป ในเวลาเดียวกัน ไฮโดรคาร์บอนไม่อิ่มตัวและอะโรมาติกไฮโดรคาร์บอนบางส่วนจะถูกลบออกเกือบทั้งหมด ในการกำจัดอะโรมาติกไฮโดรคาร์บอนให้หมดไป จำเป็นต้องเขย่าไฮโดรคาร์บอน (ปิโตรเลียมอีเธอร์ ฯลฯ) ด้วยโอเลี่ยมที่มี SO3 (มวล) 8-10% บนเก้าอี้โยก ขวดที่มีจุกปิดพื้นซึ่งทำการเขย่าจะถูกห่อด้วยผ้าขนหนู หลังจากแยกชั้นกรดแล้ว ส่วนของไฮโดรคาร์บอนจะถูกล้างด้วยน้ำ สารละลาย 10% Na2CO3 อีกครั้งด้วยน้ำ แห้งด้วย CaCl2 ที่ปราศจากน้ำ และกลั่นด้วยลวดโซเดียม ขอแนะนำให้เก็บปิโตรเลียมอีเทอร์ไว้เหนือ CaSO4 และกลั่นก่อนใช้งาน

วิธีการทางเคมีแบบดั้งเดิมในการทำให้ไฮโดรคาร์บอนอิ่มตัวบริสุทธิ์จากไฮโดรคาร์บอนที่ไม่อิ่มตัวนั้นใช้เวลานานมากและสามารถแทนที่ได้ด้วยการดูดซับ สิ่งเจือปนของสารประกอบไม่อิ่มตัวจำนวนมากถูกกำจัดออกโดยการส่งผ่านตัวทำละลายผ่านคอลัมน์แก้วที่มี Al2O3 ออกฤทธิ์และโดยเฉพาะอย่างยิ่งบนซีโอไลต์ เช่น NaA

Tetrahydrofuran

Tetrahydrofuran (CH2) 4O เป็นของเหลวเคลื่อนที่ไม่มีสีมีกลิ่นไม่มีตัวตน d20-4 = 0.8892; tboil = 66°ซ; n20-D = 1.4050 ละลายในน้ำและตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่ สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (6% (wt.) H2O), tboil = 64°C Tetrahydrofuran มีแนวโน้มที่จะเกิดสารประกอบเปอร์ออกไซด์ ดังนั้นอย่าลืมตรวจสอบว่ามีเปอร์ออกไซด์อยู่ในนั้นหรือไม่ (ดู Diethyl ether) เปอร์ออกไซด์สามารถขจัดออกได้โดยการต้มด้วย Cu2Cl2 แขวนลอย 0.5% เป็นเวลา 30 นาที หลังจากนั้นตัวทำละลายจะถูกกลั่นและเขย่าด้วย KOH ที่หลอมละลาย ชั้นบนของเตตระไฮโดรฟูรานถูกแยกออกจากกัน โดยเติม KOH 16% (น้ำหนัก) KOH ลงไปอีกครั้ง และส่วนผสมจะไหลย้อนเป็นเวลา 1 ชั่วโมงในขวดภายใต้กรดไหลย้อน จากนั้น tetrahydrofuran จะถูกกลั่นบน CaH2 หรือ LiAlH4 โดยทิ้งเศษส่วนของส่วนหัว 10-15% และเหลือประมาณ 10% ของสารตกค้างในลูกบาศก์ เศษส่วนส่วนหัวและส่วนล่างจะถูกเพิ่มลงในผลิตภัณฑ์ทางเทคนิคที่มีไว้สำหรับการทำให้บริสุทธิ์ และเศษส่วนตรงกลางที่รวบรวมไว้จะถูกทำให้แห้งด้วยลวดโซเดียม ผลิตภัณฑ์บริสุทธิ์จะถูกเก็บไว้โดยไม่มีอากาศและความชื้น

คลอโรฟอร์ม

คลอโรฟอร์ม CHCl3 เป็นของเหลวเคลื่อนที่ไม่มีสีที่มีกลิ่นเฉพาะตัว d20-4 = 1.4880; tboil = 61.15 °С; n20-D = 1.4455 ละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ส่วนใหญ่ แทบไม่ละลายในน้ำ สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (2.2% (wt.) H2O), tboil = 56.1 °C ไม่ติดไฟและไม่ก่อให้เกิดส่วนผสมที่ระเบิดได้กับอากาศ แต่เป็นพิษ - ทำหน้าที่ในอวัยวะภายในโดยเฉพาะตับ

คลอโรฟอร์มมักจะมีเอทิลแอลกอฮอล์สูงถึง 1% (wt.) ซึ่งถูกเติมเข้าไปในสารทำให้คงตัว คลอโรฟอร์มอีกสิ่งเจือปนอาจเป็นฟอสจีนซึ่งเกิดขึ้นในระหว่างการออกซิเดชันของคลอโรฟอร์มในแสง

การทดสอบการปรากฏตัวของฟอสจีนดำเนินการดังนี้: 1 มล. ของสารละลาย 1% ของ n-dimethylaminobenzaldehyde และ diphenylamine ในอะซิโตนถูกเขย่าด้วยคลอโรฟอร์ม เมื่อมีฟอสจีน (มากถึง 0.005%) สีเหลืองเข้มจะปรากฏขึ้นหลังจากผ่านไป 15 นาที คลอโรฟอร์มถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการเขย่าสามครั้งด้วยส่วนผสมของความเข้มข้นที่แยกจากกัน H2SO4. สำหรับคลอโรฟอร์ม 100 มล. แต่ละครั้งให้ใช้กรด 5 มล. แยกคลอโรฟอร์ม ล้างด้วยน้ำ 3-4 ครั้ง ตากให้แห้งด้วย CaCl2 และกลั่น

การทำให้บริสุทธิ์ของคลอโรฟอร์มทำได้โดยการค่อยๆ ผ่านการเตรียมผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วย Al2O3 ที่ใช้งานอยู่ในปริมาณ 50 กรัมต่อคลอโรฟอร์ม 1 ลิตร

คลอโรฟอร์มควรเก็บไว้ในขวดแก้วสีเข้ม

คาร์บอนเตตระคลอไรด์

Carbon tetrachloride CCl4 เป็นของเหลวไม่ติดไฟไม่มีสีมีกลิ่นหวาน d20-4 = 1.5950; tboil = 76.7°С; n25-D = 1.4631 แทบไม่ละลายในน้ำ สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (4.1% (wt.) H2O), tboil = 66°C ละลายสารประกอบอินทรีย์ต่างๆ มีฤทธิ์เสพติดน้อยกว่าคลอโรฟอร์ม แต่มีความเป็นพิษมากกว่า ทำให้เกิดความเสียหายต่อตับอย่างรุนแรง

คาร์บอนเตตระคลอไรด์ในบางครั้งถูกปนเปื้อนด้วยคาร์บอนไดซัลไฟด์ ซึ่งถูกกำจัดออกโดยการกวน CCl4 ที่ 60°C ในขวดภายใต้การไหลย้อนด้วย 10% (ปริมาตร/ปริมาตร) ของสารละลายแอลกอฮอล์เข้มข้นของ KOH ขั้นตอนนี้ทำซ้ำ 2-3 ครั้ง หลังจากนั้นล้างตัวทำละลายด้วยน้ำ กวนที่อุณหภูมิห้องด้วยส่วนผสมที่มีความเข้มข้นเล็กน้อย H2SO4 จนกระทั่งหยุดสี จากนั้นตัวทำละลายถูกล้างอีกครั้งด้วยน้ำ ทำให้แห้งด้วย CaCl2 และกลั่นบน P4O10

การทำให้ CCl4 แห้งโดยการกลั่นด้วยอะซีโอทรอปิก น้ำจะถูกลบออกด้วยส่วนขุ่นแรกของการกลั่น เมื่อของเหลวใสเริ่มกลั่นก็จะถือว่าปราศจากน้ำ

เอทิลอะซิเตท

Ethyl acetate CH3COOC2H5 เป็นของเหลวไม่มีสีมีกลิ่นผลไม้ที่น่ารื่นรมย์ d20-4 = 0.901; tboil = 77.15 °С; n20-D = 1.3728 สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (8.2% (wt.) H2O), tboil = 70.4 °C

เอทิลอะซิเตททางเทคนิคประกอบด้วยน้ำ กรดอะซิติก และเอทิลแอลกอฮอล์ มีการเสนอวิธีการหลายวิธีในการทำให้บริสุทธิ์เอทิลอะซิเตต เอทิลอะซิเตทถูกเขย่าทีละคนด้วยปริมาตรที่เท่ากันของสารละลาย NaHCO3 5% และจากนั้นด้วยสารละลาย CaCl2 ที่อิ่มตัว จากนั้นเอทิลอะซิเตตจะถูกทำให้แห้งด้วย K2CO3 และกลั่นในอ่างน้ำ สำหรับการทำให้แห้งขั้นสุดท้าย 5% P4O10 จะถูกเติมลงในเครื่องกลั่นและเขย่าอย่างแรง จากนั้นกรองและกลั่นด้วยลวดโซเดียม

เอทานอล

เอทิลแอลกอฮอล์С2Н5ОНเป็นของเหลวไม่มีสีมีกลิ่นเฉพาะตัว d20-4 = 0.7893; tboil = 78.39 °С; n20-D = 1.3611 สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (4.4% (wt.) H2O) มีกำลังการละลายสูงเมื่อเทียบกับสารประกอบหลายชนิด และสามารถผสมกับน้ำและตัวทำละลายอินทรีย์ทั่วไปทั้งหมด แอลกอฮอล์ทางเทคนิคมีสิ่งเจือปนองค์ประกอบเชิงคุณภาพและเชิงปริมาณซึ่งขึ้นอยู่กับเงื่อนไขของการผลิต

แอลกอฮอล์สัมบูรณ์ที่ผลิตได้ ซึ่งได้จากการกลั่นด้วยอะซีโอทรอปิกของแอลกอฮอล์อุตสาหกรรม 95% กับเบนซีน อาจมีน้ำและเบนซีนในปริมาณเล็กน้อย (มากถึง 0.5% (น้ำหนัก))

การคายน้ำของแอลกอฮอล์ 95% สามารถทำได้โดยการต้มนานด้วย CaO ที่เผาแล้ว สำหรับแอลกอฮอล์ 1 ลิตรให้ใช้ CaO 250 กรัม ส่วนผสมจะถูกรีฟลักซ์ในขวดขนาด 2 ลิตร ปิดด้วยหลอด CaO เป็นเวลา 6-10 ชั่วโมง หลังจากเย็นตัวลง ขวดจะถูกติดเข้ากับเครื่องกลั่นในบรรยากาศและแอลกอฮอล์จะถูกกลั่นออก ให้ผลผลิต 99-99.5% แอลกอฮอล์ 65-70%

แบเรียมออกไซด์ BaO มีคุณสมบัติการคายน้ำสูงกว่า นอกจากนี้ BaO สามารถละลายได้ในแอลกอฮอล์ที่เกือบจะสัมบูรณ์จนเกือบหมด ทำให้เป็นสีเหลือง บนพื้นฐานนี้จะถูกกำหนดเมื่อกระบวนการสมบูรณาญาสิทธิราชย์เสร็จสิ้น

การคายน้ำแอลกอฮอล์ 99-99.5% เพิ่มเติมสามารถทำได้หลายวิธี: ใช้แมกนีเซียม (ได้เอทิลแอลกอฮอล์โดยมีปริมาณน้ำไม่เกิน 0.05%) โซเดียมและกรดออกซาลิกไดเอทิลเอสเทอร์

1 ลิตรถูกเทลงในขวดก้นกลมขนาด 1.5 ลิตรที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนและหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 เอทานอล 99% หลังจากนั้นลวดโซเดียม 7 กรัมจะถูกเติมในส่วนเล็ก ๆ หลังจากละลายโซเดียมแล้วจะมีการเติมกรดออกซาลิกไดเอทิลเอสเทอร์ 25 กรัมลงในส่วนผสมต้มเป็นเวลา 2 ชั่วโมงและแอลกอฮอล์จะถูกกลั่น

ในทำนองเดียวกัน ได้แอลกอฮอล์แบบสัมบูรณ์โดยใช้กรดออร์โธฟทาลิก ไดเอทิล เอสเทอร์ แอลกอฮอล์ 95% 1 ลิตรวางในขวดที่มีคอนเดนเซอร์ไหลย้อนและหลอดแคลเซียมคลอไรด์ที่มี CaCl2 และละลายลวดโซเดียม 7 กรัมหลังจากนั้นเติมกรดพทาลิกไดเอทิลเอสเทอร์ 27.5 กรัมส่วนผสมคือ ต้มประมาณ 1 ชั่วโมงและแอลกอฮอล์จะถูกกลั่นออก หากเกิดการตกตะกอนเล็กน้อยในขวด แสดงว่าแอลกอฮอล์ดั้งเดิมมีคุณภาพดีพอสมควร และในทางกลับกันหากตกตะกอนจำนวนมากและเกิดการเดือดพร้อมกับการกระแทกแอลกอฮอล์เริ่มแรกจะไม่แห้งเพียงพอ

การทำแห้งเอทิลแอลกอฮอล์ในปัจจุบันดำเนินการในอุปกรณ์ประเภทคอลัมน์ที่มี NaA zeolite เป็นบรรจุภัณฑ์ เอทิลแอลกอฮอล์ที่มีน้ำ 4.43% จะถูกป้อนสำหรับการทำให้แห้งในคอลัมน์ที่มีเส้นผ่านศูนย์กลาง 18 มม. โดยมีความสูงของเตียงบรรจุ 650 มม. ที่อัตรา 175 มล./ชม. ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ ในรอบเดียวสามารถรับแอลกอฮอล์ 300 มล. ที่มีปริมาณน้ำไม่เกิน 0.1-0.12% การสร้างซีโอไลต์ขึ้นใหม่จะดำเนินการในคอลัมน์ในกระแสไนโตรเจนที่อุณหภูมิ 320 °C เป็นเวลา 2 ชั่วโมง เมื่อกลั่นเอทิลแอลกอฮอล์แนะนำให้ใช้อุปกรณ์ในส่วนที่บาง ในเวลาเดียวกัน ส่วนต่าง ๆ จะถูกทำความสะอาดอย่างทั่วถึงและไม่หล่อลื่น ขอแนะนำให้ทิ้งส่วนแรกของการกลั่นและกลั่นให้เสร็จสิ้นเมื่อมีแอลกอฮอล์เหลืออยู่ในขวดกลั่น

กลั่นสารที่อุณหภูมิต่ำกว่าจุดเดือดมาก สาระสำคัญของการกลั่นด้วยไอน้ำอยู่ที่การเดือดสูง ไม่ผสมหรือผสมกันได้เล็กน้อย กล่าวคือ สารที่ละลายได้ไม่ดีในน้ำจะระเหยเมื่อไอน้ำผ่านเข้าไป พวกเขาจะควบแน่นพร้อมกับไอน้ำในตู้เย็น เพื่อตรวจสอบว่าสารระเหยด้วยไอน้ำหรือไม่ จะต้องให้ความร้อนในปริมาณเล็กน้อยในหลอดทดลองที่มีน้ำ 2 มล. เหนือหลอดนี้ ด้านล่างของหลอดทดลองที่สองจะถูกจับไว้ โดยวางน้ำแข็งไว้ หากหยดกลั่นตัวที่ก้นเย็นของหลอดที่สองมีเมฆมาก แสดงว่าสารนั้นระเหยด้วยไอน้ำ ตารางที่ 6 ข้อมูลเกี่ยวกับสารบางชนิดที่กลั่นด้วยไอน้ำ สาร จุดเดือด 0С เนื้อหาของสารบริสุทธิ์ของส่วนผสมของสารกับสารในไอน้ำกลั่น % Aniline 184.4 98.5 23 Bromobenzene 156.2 95.5 61 Naphthalene 218.2 99 .3 14 Phenol 182.0 98.6 21 Nitrobenzene 210.9 99.3 15 o-Cresol 190.1 98.8 19 ลำดับการทำงานมีดังนี้ ขอแนะนำให้อุ่นขวดด้วยของเหลวและน้ำจนเกือบเดือดก่อน การอุ่นล่วงหน้านี้มีจุดประสงค์เพื่อป้องกันไม่ให้ปริมาตรของส่วนผสมในขวดขยายตัวมากเกินไปเนื่องจากการควบแน่นของไอน้ำระหว่างการกลั่น ในอนาคตขวดกลั่นไม่สามารถให้ความร้อนได้ เมื่อไอน้ำแรงออกมาจากเครื่องกำเนิดไอน้ำ ให้ปิดท่อยางที่ยึดแท่นทีด้วยแคลมป์แล้วเริ่มกลั่นด้วยไอน้ำ ไอพ่นไอน้ำที่ค่อนข้างแรงต้องผ่านของเหลวในขวด สัญญาณของการสิ้นสุดของการกลั่นคือลักษณะของการกลั่นแบบใส (น้ำบริสุทธิ์) หากสารที่จะกลั่นมีความสามารถในการละลายในน้ำ (เช่น aniline) ให้เก็บสารกลั่นแบบใสจำนวนเล็กน้อย ในตอนท้ายของการกลั่น แคลมป์จะเปิดออกและหลังจากนั้นหัวเผาจะดับลงเท่านั้น (ซึ่งจะช่วยขจัดอันตรายจากของเหลวที่ถูกดึงออกจากขวดกลั่นไปยังเครื่องกำเนิดไอน้ำ) ในเครื่องรับหลังจากการกลั่นจะได้สองชั้น: น้ำและสารอินทรีย์ ส่วนหลังถูกแยกออกจากน้ำในกรวยแยก ตากให้แห้งในวิธีปกติและกลั่นเพื่อทำให้บริสุทธิ์ขั้นสุดท้าย บางครั้งการใช้เกลือและการสกัดเพื่อลดการสูญเสียของสารเนื่องจากความสามารถในการละลายน้ำได้บางส่วน สารที่มีจุดเดือดสูงซึ่งยากต่อการกลั่นด้วยไอน้ำที่มีอุณหภูมิ 100°C อาจกลั่นด้วยไอน้ำร้อนยวดยิ่ง เว้นแต่จะมีอันตรายจากการสลายตัวของสารที่อุณหภูมิสูงขึ้น Superheaters ของอุปกรณ์ต่าง ๆ ถูกใช้เพื่อสร้างไอน้ำร้อนยวดยิ่ง โดยปกติ ไอน้ำจากเครื่องกำเนิดไอน้ำจะเข้าสู่ขดลวดโลหะซึ่งมีท่อสำหรับวัดอุณหภูมิและถูกทำให้ร้อนด้วยเปลวไฟของเตาที่แรง จำเป็นต้องรักษาอุณหภูมิของไอน้ำร้อนยวดยิ่งไว้เพื่อควบคุมอัตราการกลั่นและหลีกเลี่ยงการสลายตัวของสาร ควรแช่ขวดกลั่นในอ่างน้ำมันหรืออ่างโลหะที่มีอุณหภูมิที่ต้องการ และห่อคอขวดด้วยสายแร่ใยหินให้แน่น หากการกลั่นดำเนินการที่อุณหภูมิสูงกว่า 120-130 ° C จำเป็นต้องเชื่อมต่ออากาศครั้งแรกอย่างต่อเนื่องจากนั้นจึงทำน้ำเย็นกับขวดกลั่น การใช้ไอน้ำร้อนยวดยิ่งทำให้สามารถเพิ่มอัตราการกลั่นสารระเหยแทบจะไม่ได้หลายเท่า (รูปที่ 39) ตรงกันข้ามกับการกลั่นธรรมดาทั่วไป ในระหว่างที่ไอน้ำและคอนเดนเสทไหลผ่านอุปกรณ์ในทิศทางเดียว ในการกลั่นแบบทวนกระแส หรือการแก้ไข คอนเดนเสทบางส่วนจะไหลไปทางไอน้ำอย่างต่อเนื่อง หลักการนี้นำไปใช้ในคอลัมน์การกลั่นแบบกลั่น การแก้ไขเป็นวิธีการแยกหรือทำให้ของเหลวบริสุทธิ์โดยมีจุดเดือดใกล้เคียงกันโดยการกลั่นโดยใช้คอลัมน์พิเศษซึ่งไอระเหยที่เพิ่มขึ้นจะทำปฏิกิริยากับของเหลวที่ไหลเข้าหาพวกเขา (เสมหะ) ซึ่งเกิดขึ้นจากการควบแน่นของไอระเหยบางส่วน อันเป็นผลมาจากการทำซ้ำของกระบวนการระเหยและการควบแน่นซ้ำแล้วซ้ำอีก ทำให้ไอนั้นอุดมไปด้วยส่วนประกอบที่มีจุดเดือดต่ำ และเสมหะที่อุดมด้วยส่วนประกอบที่มีจุดเดือดสูงจะไหลเข้าสู่ขวดกลั่น คอลัมน์ที่มีประสิทธิภาพที่ใช้ในอุตสาหกรรมหรือการวิจัยสามารถแยกของเหลวที่มีจุดเดือดแตกต่างกันได้น้อยกว่า 1°C คอลัมน์ห้องปฏิบัติการทั่วไปอนุญาตให้แยกของเหลวโดยมีความแตกต่างของจุดเดือดอย่างน้อย 10°C คอลัมน์กลั่นต้องหุ้มฉนวนความร้อนเพื่อให้กระบวนการที่เกิดขึ้นในนั้นดำเนินการภายใต้สภาวะที่ใกล้เคียงกับอะเดียแบติกมากที่สุด ด้วยการระบายความร้อนภายนอกหรือความร้อนสูงเกินไปของผนังเสาทำให้ไม่สามารถดำเนินการได้อย่างถูกต้อง เพื่อให้แน่ใจว่าไอระเหยสัมผัสกับของเหลวอย่างใกล้ชิด คอลัมน์การกลั่นจะเต็มไปด้วยบรรจุภัณฑ์ เกลียวแก้วถูกนำมาใช้เป็นหัวฉีด ลูกปัดแก้ว แหวนแก้วหรือพอร์ซเลน หลอดแก้วสั้นหรือลวดสแตนเลส คอลัมน์กลั่นยังใช้กับรอยสักต้นคริสต์มาสของประเภท "ดาว" ประสิทธิภาพของคอลัมน์ขึ้นอยู่กับปริมาณเสมหะที่จ่ายเพื่อการชลประทาน เพื่อให้ได้กรดไหลย้อนที่เพียงพอ คอลัมน์กลั่นต้องเชื่อมต่อกับคอนเดนเซอร์ บทบาทของคอนเดนเซอร์ที่มีการควบแน่นบางส่วนของไอระเหยสามารถทำได้โดยเครื่องกำจัดไฟแบบธรรมดา การตั้งค่าอย่างง่ายสำหรับการแยกส่วนผสมของของเหลวจะแสดงในรูปที่ 38.52 คอนเดนเซอร์ถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายซึ่งเกิดการควบแน่นของไอระเหยทั้งหมดที่ผ่านคอลัมน์อย่างสมบูรณ์ คอนเดนเซอร์ดังกล่าวมีก๊อกกลั่น การแก้ไขสามารถทำได้ทั้งที่ความดันบรรยากาศและในสุญญากาศ ตามกฎแล้ว การกลั่นด้วยสุญญากาศจะดำเนินการสำหรับส่วนผสมที่มีจุดเดือดสูงหรือที่ไม่เสถียรทางความร้อน คำถามสำหรับการควบคุม: 1. บอกประเภทและวิธีการกลั่น 2. ในกรณีใดบ้างที่ใช้การกลั่นที่ความดันบรรยากาศ ที่ความดันลดลง (ในสุญญากาศ) และด้วยไอน้ำ ทำไม 3. บอกหลักการทำงานและอุปกรณ์ของเครื่องกลั่นที่ความดันบรรยากาศ 4. บอกหลักการทำงานและอุปกรณ์ของเครื่องกลั่นด้วยไอน้ำ ภาคปฏิบัติ 4.1.4.1 การกลั่นที่ความดันบรรยากาศ รีเอเจนต์: สารบริสุทธิ์ อุปกรณ์: เครื่องกลั่นอย่างง่าย ประกอบเครื่องมือสำหรับการกลั่นอย่างง่ายที่ความดันบรรยากาศดังแสดงในรูปที่ 38. มะเดื่อ 38. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นอย่างง่าย: 1 - ขวด Wurtz; 2 - เทอร์โมมิเตอร์; 3 - ตู้เย็น Liebig จากมากไปน้อย; 4 - ตาม; 5 - ขวดรับ ขวดกลั่น 1 บรรจุด้วยกรวยไม่เกินสองในสามของของเหลวกลั่น ก่อนเติมอุปกรณ์ ให้วัดปริมาตรหรือน้ำหนักของของเหลว เครื่องกลั่นประกอบขึ้นจากชิ้นส่วนที่แห้ง สะอาด และยึดกับขาตั้งสามขา เปิดน้ำเพื่อระบายความร้อน อ่างอาบน้ำ (น้ำ น้ำมัน) หรือเครื่องทำความร้อนแบบเสื้อคลุมใช้เป็นเครื่องทำความร้อน การควบคุมอุณหภูมิของอ่างโดยใช้เทอร์โมมิเตอร์ตัวที่สอง 2 ที่ติดตั้งอยู่บนขาตั้งกล้อง ความร้อนจะถูกตั้งค่าเพื่อให้มั่นใจว่าเนื้อหาในขวดเดือดสม่ำเสมอและช้า กลั่นบริสุทธิ์และโปร่งใสไม่เกินสองหยดต่อวินาทีลงในเครื่องรับ เฉพาะภายใต้เงื่อนไขดังกล่าวเท่านั้น เทอร์โมมิเตอร์ในขวดจะแสดงอุณหภูมิที่สอดคล้องกับจุดสมดุลระหว่างไอและของเหลว หากการกลั่นเร็วเกินไป ไอระเหยจะร้อนจัดได้ง่าย อุณหภูมิการกลั่นจะถูกบันทึกไว้ในบันทึก การกลั่นจะต้องไม่แห้งอย่างต่อเนื่อง! พวกเขาเสร็จสิ้นในขณะที่จุดเดือดสูงกว่าจุดที่เศษหลักผ่านไป 2-3 องศา ในตอนท้ายของการกลั่น ปริมาตรหรือน้ำหนักของการกลั่นและสารตกค้างในขวดกลั่นจะถูกกำหนด ออกกำลังกาย. ชำระตัวทำละลายที่เสนอให้บริสุทธิ์ตามคำแนะนำของผู้สอน ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์ "ความบริสุทธิ์" ของตัวทำละลายที่ใช้มีความสำคัญมาก บ่อยครั้ง แม้แต่สิ่งเจือปนเล็กน้อยก็ยังขัดขวางไม่ให้ปฏิกิริยาเกิดขึ้น ดังนั้นการทำให้ตัวทำละลายบริสุทธิ์จึงเป็นงานเร่งด่วนสำหรับนักเคมีสังเคราะห์ คลอโรฟอร์ม 0 20 Tboil = 61.2 C; nd=1.4455; d415=1.4985 ส่วนผสม Azeotropic (คลอโรฟอร์ม-น้ำ-เอทานอล) ประกอบด้วยน้ำ 3.5% และแอลกอฮอล์ 4% โดยจะเดือดที่อุณหภูมิ 55.5 องศาเซลเซียส คลอโรฟอร์มขายมีแอลกอฮอล์เป็นสารทำให้คงตัวซึ่งจับฟอสจีนที่เกิดขึ้นระหว่างการสลายตัว ทำความสะอาด. เขย่าด้วยกรดซัลฟิวริกเข้มข้น ล้างด้วยน้ำ เช็ดให้แห้งด้วยแคลเซียมคลอไรด์และกลั่น ความสนใจ! เนื่องจากมีความเสี่ยงที่จะระเบิด คลอโรฟอร์มจะต้องไม่ถูกสัมผัสกับโซเดียม คาร์บอนเตตระคลอไรด์ 0 20 Tbp. = 76.8 C; nd =1.4603 ของผสม Azeotropic กับน้ำเดือดที่ 66°C และมีคาร์บอนเตตระคลอไรด์ 95.9% ส่วนผสมอะซีโอโทรปิกแบบไตรภาคกับน้ำ (4.3%) และเอทานอล (9.7%) เดือดที่ 61.8°C การทำความสะอาดและการอบแห้ง การกลั่นมักจะเพียงพอ จากนั้นน้ำจะถูกลบออกเป็นส่วนผสม azeotropic (ทิ้งส่วนแรกของการกลั่น) หากมีความต้องการสูงในการทำให้แห้งและการทำให้บริสุทธิ์ คาร์บอนเตตระคลอไรด์จะถูกรีฟลักซ์เป็นเวลา 18 ชั่วโมงด้วยฟอสฟอรัสออกไซด์ (V) ซึ่งกลั่นด้วยคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์ คาร์บอนเตตระคลอไรด์จะต้องไม่ถูกทำให้แห้งด้วยโซเดียม (เสี่ยงต่อการระเบิด!) เอทานอล 0 Tbp.=78.33 C; nd20=1.3616;d415=0.789 เอทานอลสามารถผสมกับน้ำ อีเทอร์ คลอโรฟอร์ม เบนซินในอัตราส่วนใดก็ได้ ส่วนผสม Azeotropic กับน้ำเดือดที่ 78.17°C และมีเอทานอล 96% ส่วนผสมอะซีโอโทรปิกแบบไตรภาคกับน้ำ (7.4%) และเบนซิน (74.1%) เดือดที่ 64.85°C 54 สิ่งเจือปน แอลกอฮอล์สังเคราะห์ปนเปื้อนด้วยอะซีตัลดีไฮด์และอะซิโตน ส่วนเอทิลแอลกอฮอล์ที่ได้จากการหมักจะปนเปื้อนด้วยแอลกอฮอล์ที่สูงขึ้น (น้ำมันฟิวส์เซล) ไพริดีน เมทานอล และน้ำมันเบนซินถูกเติมเพื่อการเสียสภาพ การอบแห้ง ในแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" เชิงพาณิชย์ 1 ลิตรละลายโซเดียม 7 กรัมเติมกรดพาทาลิกไดเอทิลเอสเทอร์ 27.5 กรัมและผสมกรดไหลย้อนเป็นเวลา 1 ชั่วโมง แล้วกลั่นด้วยเสาเล็กๆ แอลกอฮอล์กลั่นมีน้ำน้อยกว่า 0.05 ร่องรอยของน้ำสามารถลบออกจากแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" ในเชิงพาณิชย์ได้ในอีกทางหนึ่ง: แมกนีเซียม 5 กรัมต้มเป็นเวลา 2-3 ชั่วโมงด้วยแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" 50 มล. โดยเติมคาร์บอนเตตระคลอไรด์ 1 มล. จากนั้น 950 มล. เพิ่มแอลกอฮอล์ "สัมบูรณ์" อีก 5 ครั้งต้มกับกรดไหลย้อน โดยสรุปพวกเขากลั่น การตรวจจับน้ำ แอลกอฮอล์ที่มีน้ำมากกว่า 0.05% จะตกตะกอนสีขาวจำนวนมากจากสารละลายเบนซีนของอะลูมิเนียมไตรเอทิลเลต 4.1.4.2. รีเอเจนต์การกลั่นด้วยไอน้ำ: สารบริสุทธิ์ อุปกรณ์: เครื่องกลั่นอย่างง่าย ประกอบเครื่องกลั่นด้วยไอน้ำดังแสดงในรูปที่ 39. มะเดื่อ 39. อุปกรณ์กลั่นด้วยไอน้ำ: 1- เครื่องกำเนิดไอน้ำ; 2 - ทีออฟพร้อมแคลมป์; 3 - กระติกน้ำกลั่น; 4 - ตู้เย็น; 5 - ตาม; 6 - รับขวด; 7 - ท่อนิรภัย; 8 - ท่อทางเข้า; 9 - ท่อที่ขจัดไอน้ำ ไอน้ำถูกสร้างขึ้นในเครื่องนึ่ง 1 (ขวดก็เหมาะแทน) ท่อนิรภัย 7 ทำหน้าที่ปรับแรงดันให้เท่ากัน จุดเชื่อมต่อ - เพื่อระบายคอนเดนเสท ไอน้ำเข้าสู่ขวดกลั่น 3 ผ่านท่อจ่าย 8 ซึ่งมีส่วนผสมที่จะแยกออก โดยปกติขวดนี้จะให้ความร้อนด้วย เครื่องกลั่นจะเข้าสู่ตู้เย็น 4 ควบแน่นและไหลผ่าน allonge 5 ไปยังเครื่องรับ 6 สารจำนวนเล็กน้อยสามารถกลั่นได้โดยไม่ต้องใช้เครื่องนึ่ง แต่โดยการเติมน้ำจำนวนหนึ่งลงในขวดกลั่นโดยตรง ภารกิจที่ 1 ทำการกลั่นด้วยไอน้ำของวัตถุดิบธรรมชาติ (กลีบกุหลาบ, เข็มสน) เพื่อให้ได้สารสกัดที่เป็นน้ำของน้ำมันหอมระเหย ด้วยเหตุนี้วัตถุดิบจากธรรมชาติจึงถูกบรรจุลงในขวดบรรจุน้ำและทำการกลั่นด้วยไอน้ำ ภารกิจที่ 2 รับกรดออกซาลิกที่ปราศจากน้ำจากส่วนผสมของมันกับน้ำโดยการกลั่นน้ำแบบอะซีโอทรอปิก การกลั่นส่วนผสมของของเหลวสองชนิดที่ไม่ละลายในกันและกันยังใช้สำหรับการทำให้สารอินทรีย์แห้งด้วยการกลั่นน้ำแบบอะซีโอทรอปิก ด้วยเหตุนี้ สารที่จะแห้งจึงถูกผสมกับตัวทำละลายอินทรีย์ เช่น เบนซีนหรือคาร์บอนเตตระคลอไรด์ และส่วนผสมจะต้องได้รับความร้อนในเครื่องกลั่น ในกรณีนี้ น้ำจะถูกกลั่นด้วยไอของสารอินทรีย์ (ที่อุณหภูมิต่ำกว่าจุดเดือดของส่วนประกอบที่เดือดต่ำสุดของส่วนผสม เช่น เบนซิน หรือ CCl4) ด้วยตัวทำละลายอินทรีย์ในปริมาณมากเพียงพอ จึงสามารถทำให้เกิดการคายน้ำของสารแห้งได้อย่างสมบูรณ์ 4.1.4.3. รีเอเจนต์การแก้ไข: สารบริสุทธิ์ อุปกรณ์: เครื่องมือสำหรับการกลั่นแบบเศษส่วน การแก้ไขที่ความดันบรรยากาศ ประกอบเครื่องกลั่นดังแสดงในรูปที่ 40. มะเดื่อ 40. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นแบบเศษส่วน: 1 - ขวดกลั่น; 2 - เครื่องกำจัดเสมหะ; 3 - เทอร์โมมิเตอร์; 4 - ตู้เย็น; 5 - ตาม; 6 - รับงานกระติกน้ำ แยกส่วนผสมของเอทานอลและบิวทานอลออกเป็นส่วนประกอบโดยการกลั่นที่ความดันบรรยากาศ รวบรวมเศษส่วนต่อไปนี้: ก) สูงถึง 82°C ("เอทานอลบริสุทธิ์"); b) ตั้งแต่ 83 ถึง 110°C (เศษส่วนกลาง); ค) ส่วนที่เหลือ วัดเศษส่วนและปริมาตรตกค้าง 4.1.4.4. การกลั่นภายใต้รีเอเจนต์สุญญากาศ: สารบริสุทธิ์ อุปกรณ์: เครื่องมือสำหรับการกลั่นภายใต้แรงดันที่ลดลง 56 รูปที่ 41. อุปกรณ์สำหรับการกลั่นภายใต้แรงดันที่ลดลง: 1 - ขวด Claisen หรือขวดก้นกลมที่มีหัวฉีด Claisen; 2 - เส้นเลือดฝอยเชื่อมต่อกับท่อยางด้วยแคลมป์ 3 - เทอร์โมมิเตอร์; 4 - ตู้เย็น; 5 - ตาม; 6 - รับขวด; 7 - ขวดนิรภัย; 8 - ภารกิจ manometer กลั่นควิโนลีนภายใต้แรงดันที่ลดลง ที เบล quinoline ที่ความดันบรรยากาศ -237.7 ° C และที่ 17 มม. ปรอท ศิลปะ. -114°C. คำถามสำหรับการสนทนา: 1. เหตุใดจึงใช้คอนเดนเซอร์รีฟลักซ์ในการกลั่นแบบเศษส่วน? 2. สารผสมอะซีโอทรอปิกคืออะไร? วิธีการแยกพวกเขาคืออะไร? 3. อุณหภูมิเท่าไร (สูงกว่าหรือต่ำกว่า 100 องศาเซลเซียส) จะเดือดบนภูเขา? อธิบายคำตอบ 4. สิ่งเจือปนยังคงอยู่ในระหว่างการทำให้บริสุทธิ์ของสารประกอบอินทรีย์โดยการกลั่น? 4.1.5. โครมาโตกราฟีแบบชั้นบาง (TLC) โครมาโตกราฟีหมายถึงวิธีการแยกทางเคมีกายภาพทั้งกลุ่มตามผลงานของ Tsveta (1903) และ Kuhn (1931) แยกแยะโครมาโตกราฟีในคอลัมน์ ชั้นบาง บนกระดาษ ก๊าซ การแยกสารในกรณีเหล่านี้เกิดขึ้นจากการกระจายตัวระหว่างสองเฟสของเหลว (โครมาโตกราฟีแบบแบ่งส่วน) หรือเนื่องจากการดูดซับที่แตกต่างกันของสารโดยตัวดูดซับใดๆ (โครมาโตกราฟีแบบดูดซับ) โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางประกอบด้วยการใช้ ตัวอย่างเช่น อะลูมิเนียมออกไซด์เป็นตัวดูดซับ ในกรณีนี้ ทั้งการกระจายและการดูดซับมีบทบาทในการแยก เฟสเคลื่อนที่ในการไหลของของผสมที่แยกจากกันจะเรียกว่าตัวชะ และสารละลายที่ออกจากชั้นเฟสที่อยู่กับที่และบรรจุส่วนประกอบที่ละลายของของผสมนั้นเรียกว่าตัวชะ ขึ้นอยู่กับทิศทางที่สารชะเคลื่อนที่ผ่านเพลต ได้แก่  โครมาโตกราฟีชั้นบางจากน้อยไปหามาก 57  โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางจากมากไปน้อย  โครมาโตกราฟีชั้นบางในแนวนอน  โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางในแนวรัศมี จากน้อยไปมาก โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางจากน้อยไปมาก โครมาโตกราฟีประเภทนี้เป็นเรื่องธรรมดาที่สุดและขึ้นอยู่กับข้อเท็จจริงที่ว่าด้านหน้าของระบบโครมาโตกราฟียกขึ้นตามจานภายใต้การกระทำของแรงของเส้นเลือดฝอยเช่น ด้านหน้าของระบบโครมาโตกราฟีเคลื่อนจากล่างขึ้นบน สำหรับวิธีนี้ อุปกรณ์ที่ง่ายที่สุดถูกนำมาใช้ เนื่องจากภาชนะใดๆ ที่มีก้นแบนและฝาปิดที่แน่นหนา ซึ่งสามารถวางแผ่นโครมาโตกราฟีได้อย่างอิสระ สามารถใช้เป็นห้องโครมาโตกราฟีได้ วิธีการขึ้นโครมาโตกราฟีแบบชั้นบางจากน้อยไปมากมีข้อเสียหลายประการ ตัวอย่างเช่น ความเร็วของด้านหน้าที่เพิ่มขึ้นตามจานเกิดขึ้นไม่เท่ากัน กล่าวคือ ในส่วนล่างจะสูงที่สุดและเมื่อด้านหน้าสูงขึ้นก็จะลดลง นี่เป็นเพราะความจริงที่ว่าในส่วนบนของห้องความอิ่มตัวของไอระเหยของตัวทำละลายนั้นน้อยกว่าดังนั้นตัวทำละลายจากแผ่นโครมาโตกราฟีจะระเหยอย่างเข้มข้นมากขึ้นดังนั้นความเข้มข้นของมันจึงลดลงและความเร็วของการเคลื่อนที่ช้าลง เพื่อขจัดข้อบกพร่องนี้ แถบกระดาษกรองจะถูกติดไว้ตามผนังของห้องโครมาโตกราฟี ซึ่งระบบโครมาโตกราฟีจากน้อยไปมากจะทำให้ห้องอิ่มตัวด้วยไอระเหยทั่วทั้งปริมาตรทั้งหมด ห้องโครมาโตกราฟีบางห้องแบ่งออกเป็นสองถาดที่ด้านล่าง การปรับปรุงนี้ไม่เพียงแต่ช่วยลดการใช้ระบบโครมาโตกราฟีเท่านั้น (ต้องใช้ปริมาตรน้อยลงเพื่อให้ได้ความสูงตามที่ต้องการของระบบโครมาโตกราฟี) แต่ยังสามารถใช้คิวเวตต์เพิ่มเติมสำหรับตัวทำละลาย ซึ่งจะเพิ่มแรงดันไอของความอิ่มตัวในห้องเพาะเลี้ยง ความจำเป็นในการปฏิบัติตามตัวทำละลายด้านหน้าก็ถือเป็นข้อเสียเช่นกัน เนื่องจากแนวหน้าของตัวทำละลายสามารถ "วิ่งหนี" ไปที่ขอบด้านบนได้ ในกรณีนี้ จะไม่สามารถกำหนดมูลค่าที่แท้จริงของ Rf ได้อีกต่อไป โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางจากมากไปน้อย วิธีการโครมาโตกราฟีนี้มีพื้นฐานมาจากข้อเท็จจริงที่ว่าด้านหน้าของระบบโครมาโตกราฟีเคลื่อนลงมาตามเพลตส่วนใหญ่ภายใต้อิทธิพลของแรงโน้มถ่วง กล่าวคือ หน้าเฟสเคลื่อนที่จะเคลื่อนจากบนลงล่าง สำหรับวิธีนี้ คิวเวตต์ที่มีระบบโครมาโตกราฟีติดอยู่ที่ส่วนบนของห้องโครมาโตกราฟี ซึ่งตัวทำละลายเข้าสู่เพลตโครมาโตกราฟีโดยใช้ไส้ตะเกียงซึ่งไหลลงมาและตัวอย่างจะถูกโครมาโตกราฟี ข้อเสียของวิธีนี้รวมถึงความซับซ้อนของอุปกรณ์ วิธีนี้ใช้เป็นหลักในโครมาโตกราฟีแบบกระดาษ 58 โครมาโตกราฟีแบบชั้นบางแนวนอน วิธีนี้ซับซ้อนที่สุดในแง่ของเครื่องมือวัด แต่สะดวกที่สุด ดังนั้น ในห้องโครมาโตกราฟี เพลตจะถูกวางในแนวนอน และระบบจะถูกป้อนไปที่ขอบด้านหนึ่งของเพลตโดยใช้ไส้ตะเกียง หน้าตัวทำละลายเคลื่อนที่ไปในทิศทางตรงกันข้าม มีเคล็ดลับอีกประการหนึ่งในการทำให้กล้องมีความเรียบง่ายมากที่สุด ในการทำเช่นนี้ แผ่นโครมาโตกราฟีที่ทำจากอะลูมิเนียมจะงอเล็กน้อยและวางไว้ในห้องเพาะเลี้ยง ในกรณีนี้ระบบจะทำหน้าที่สองด้านพร้อมกัน เฉพาะเพลตอะลูมิเนียมด้านหลังเท่านั้นที่เหมาะสำหรับจุดประสงค์นี้ เนื่องจากฐานพลาสติกและแก้ว "ไม่ยืดหยุ่น" กล่าวคือ ไม่คงรูปร่างไว้ ข้อดีของวิธีนี้รวมถึงความจริงที่ว่าในเซลล์แนวนอนความอิ่มตัวของไอของระบบเกิดขึ้นเร็วกว่ามาก ความเร็วด้านหน้าจะคงที่ และเมื่อทำโครมาโตกราฟีจากทั้งสองด้าน หน้าก็ไม่ "หนี" Radial thin-layer chromatography โครมาโตกราฟีแบบ Radial thin-layer chromatography ประกอบด้วยความจริงที่ว่าสารทดสอบถูกนำไปใช้กับศูนย์กลางของเพลตและตัวชะถูกป้อนที่นั่นซึ่งเคลื่อนที่จากจุดศูนย์กลางไปยังขอบของเพลท การกระจายของส่วนประกอบของของผสมเกิดขึ้นระหว่างน้ำที่ถูกดูดซับโดยตัวพา1 และตัวทำละลายที่เคลื่อนที่ผ่านเฟสที่อยู่กับที่ (เฟสเคลื่อนที่) ในกรณีนี้ กฎหมายของ Nernst มีผลบังคับใช้ ส่วนประกอบของส่วนผสมที่ละลายได้ง่ายในน้ำจะเคลื่อนที่ช้ากว่าส่วนประกอบที่ละลายได้ง่ายในระยะเคลื่อนที่ การดูดซับอยู่ในความจริงที่ว่าสมดุลการดูดซับถูกสร้างขึ้นระหว่างตัวพาและส่วนประกอบของส่วนผสม - แต่ละส่วนประกอบมีของตัวเอง ส่งผลให้ความเร็วของการเคลื่อนที่ของส่วนประกอบต่างกัน การวัดเชิงปริมาณของอัตราการถ่ายโอนของสารเมื่อใช้ตัวดูดซับและตัวทำละลายจำเพาะคือค่าของ Rf (ปัจจัยการชะลอตัวหรือสัมประสิทธิ์การเคลื่อนที่) ค่า Rf ถูกกำหนดเป็นผลหารของระยะทางจากจุดไปยังเส้นเริ่มต้น หารด้วยระยะทางของตัวทำละลาย (แนวหน้า) จากเส้นเริ่มต้น: ระยะทางจากจุดนั้นถึงเส้นเริ่มต้น Rf = ระยะทางจากด้านหน้าตัวทำละลาย เพื่อเริ่มต้น ค่าของ Rf จะน้อยกว่าความสามัคคีเสมอ มันไม่ได้ขึ้นอยู่กับความยาว chromatograms แต่ขึ้นอยู่กับลักษณะของตัวทำละลายที่เลือกและตัวดูดซับ อุณหภูมิ ความเข้มข้นของสาร การปรากฏตัวของสิ่งสกปรก ดังนั้นที่อุณหภูมิต่ำ สารจะเคลื่อนที่ช้ากว่าที่อุณหภูมิสูงขึ้น สารปนเปื้อนที่มีอยู่ในส่วนผสมของตัวทำละลายที่ใช้ ความไม่เป็นเนื้อเดียวกันของตัวดูดซับ ไอออนจากภายนอกในสารละลายที่วิเคราะห์สามารถเปลี่ยนค่าของ Rf 1 ตัวพาเป็นตัวดูดซับ เช่น อะลูมินา แป้ง เซลลูโลส และน้ำ ก่อตัวเป็นเฟสคงที่ 59 บางครั้งใช้ตัวประกอบ Rs: ระยะทางที่สารเดินทางจากเส้นถึงจุดเริ่มต้น Rs= ระยะทางที่สารเดินทางเป็นมาตรฐานจากเส้นถึงจุดเริ่มต้น ซึ่งแตกต่างจาก Rf ค่าของ Rs อาจมากกว่าหรือน้อยกว่า 1 . ค่าของ Rf ถูกกำหนดโดยปัจจัยหลักสามประการ ปัจจัยแรก - ระดับความสัมพันธ์ของสารประกอบอินทรีย์ที่โครมาโตกราฟีกับตัวดูดซับ ซึ่งเพิ่มขึ้นในอนุกรมต่อไปนี้: แอลเคน< алкены < простые эфиры < нитросоединения < альдегиды < нитрилы < амиды < спирты < тиофенолы < карбоновые кислоты По мере увеличения числа функциональных групп энергия адсорбции возрастает (Rf уменьшается). Наличие внутримолекулярных взаимодействий, например водородных связей, наоборот уменьшает ее способность к адсорбции (Rf увеличивается). Так, о-нитрофенолы и о-нитроанилины имеют большее значение Rf , чем м- и п-изомеры. Плоские молекулы адсорбируются лучше, чем неплоские. ВТОРОЙ ФАКТОР - свойства самого сорбента, которые определяются не только химической природой вещества, но и микроструктурой его активной поверхности. В качестве сорбентов чаще всего используются оксид алюминия, силикагель, гипс с размером гранул 5-50 мкм. Оксид алюминия обладает удельной поверхностью 100- 200 м2/г, имеет несколько адсорбционных центров. Одни из них избирательно сорбируют кислоты, другие - основания. При этом для кислот c рКа <5 и оснований c рКа >9 มีลักษณะเฉพาะด้วยการดูดซึมทางเคมี อะลูมิเนียมออกไซด์ยังมีประสิทธิภาพในการแยกอะไซคลิกไฮโดรคาร์บอนด้วยพันธะคู่และพันธะสามจำนวนต่างๆ ซิลิกาเจล (SiO2×H2O) มีความสามารถในการดูดซับที่สูงกว่าอะลูมิเนียมออกไซด์มาก ซิลิกาเจลเกรดรูพรุนขนาดใหญ่ที่มีขนาดรูพรุน 10-20 นาโนเมตร และพื้นที่ผิวจำเพาะ 50–500 ตร.ม./กรัม ใช้ใน TLC ซิลิกาเจลเป็นสารเฉื่อยทางเคมีต่อสารประกอบอินทรีย์ที่ออกฤทธิ์มากที่สุด อย่างไรก็ตาม เนื่องจากคุณสมบัติที่เป็นกรด (pH 3-5) ซิลิกาเจลจึงดูดซับเบสที่มี pKa>9 ได้ค่อนข้างแรง ยิปซั่มเป็นตัวดูดซับที่มีความสามารถในการดูดซับน้อยและมีกิจกรรมต่ำ ใช้สำหรับโครมาโตกราฟีของสารประกอบเชิงขั้ว เช่นเดียวกับสารประกอบที่มีกลุ่มฟังก์ชันต่างๆ จำนวนมาก ปัจจัยที่สามคือธรรมชาติของสารชะที่แทนที่โมเลกุลของสารที่ศึกษาที่ดูดซับบนศูนย์ที่ใช้งานอยู่ เพื่อที่จะเพิ่มกำลังการชะ สามารถจัดเรียงตัวชะในแถวต่อไปนี้: 60

เมื่อคุณพบข้อผิดพลาดบนหน้า ให้เลือกและกด Ctrl + Enter

การแนะนำ

ความบริสุทธิ์ของตัวทำละลาย

แน่นอนว่าข้อกำหนดสำหรับระดับความบริสุทธิ์ของตัวทำละลายนั้นขึ้นอยู่กับว่าจะใช้ตัวทำละลายนี้อย่างไร ดังนั้นจึงไม่มีเกณฑ์การทดลองเพียงพอสำหรับความบริสุทธิ์ในอุดมคติของตัวทำละลาย โดยใช้วิธีการทำให้บริสุทธิ์ทั่วไป สามารถรับตัวทำละลายบริสุทธิ์ได้ประมาณ 100% เท่านั้น จากมุมมองเชิงปฏิบัติ ความบริสุทธิ์ถูกกำหนดไว้ดังนี้: "วัสดุจะถือว่าบริสุทธิ์เพียงพอหากไม่มีสิ่งเจือปนในลักษณะดังกล่าวและในปริมาณที่ขัดขวางการใช้งานตามวัตถุประสงค์ที่ตั้งใจไว้ "

ข้อควรระวังพื้นฐาน

รายการด้านล่างเป็นกฎเกณฑ์บางประการที่ควรปฏิบัติตามเมื่อทำความสะอาดและจัดการตัวทำละลาย

ก) ไม่ควรใช้โซเดียมหรือโลหะออกฤทธิ์อื่นๆ หรือเมทัลไฮไดรด์เพื่อทำให้ของเหลวแห้งหรือสารประกอบที่เป็นกรด (หรือสารประกอบที่มีฮาโลเจน) ซึ่งอาจทำหน้าที่เป็นตัวออกซิไดซ์

B) ไม่ควรใช้สารทำแห้งแบบแรง (เช่น Na, CaH 2 , LiAlH 4 , H 2 SO 4 , P 2 O 5 ) จนกว่าจะทำการอบแห้งแบบหยาบเบื้องต้นโดยใช้สารทั่วไป (Na 2 SO 4 และอื่นๆ) หรือสารไม่รับประกันว่ามีปริมาณน้ำต่ำ

C) ก่อนการกลั่นและทำให้แห้งของอีเทอร์และตัวทำละลายอื่นๆ จำเป็นต้องตรวจสอบว่ามีเปอร์ออกไซด์อยู่ในตัวหรือไม่และกำจัดออก เพื่อหลีกเลี่ยงการก่อตัวของเปอร์ออกไซด์ อีเทอร์ส่วนใหญ่ไม่ควรเก็บไว้ในที่มีแสงและในอากาศเป็นเวลานาน

ง) ควรจำไว้ว่าตัวทำละลายหลายชนิด (เช่น เบนซิน ฯลฯ) เป็นพิษและมีความสามารถในการสะสมในร่างกาย ดังนั้นต้องหลีกเลี่ยงการสูดดมไอระเหยของตัวทำละลายเหล่านี้ ควรจำไว้ว่าตัวทำละลายหลายชนิด ยกเว้น เช่น CCl 4 และ CHCl 3 ไวไฟสูง ไดเอทิลอีเทอร์และ CS 2 เป็นอันตรายอย่างยิ่งในแง่นี้

E) แนะนำให้ใช้ตัวทำละลายที่ทำให้บริสุทธิ์อย่างระมัดระวังในภาชนะแก้วที่ปิดสนิทในบรรยากาศเฉื่อย (โดยปกติคือ N 2 ปราศจาก O 2 ) หากไม่สามารถรับประกันความแน่นได้ ควรสร้างแรงดันส่วนเกินของก๊าซเฉื่อยเหนือพื้นผิวของของเหลว การเก็บรักษาตัวทำละลายบางชนิดในระยะยาวทำได้โดยการปิดผนึกภาชนะปิดด้วยพาราฟิน

วิธีการกำหนดอย่างรวดเร็วของเปอร์ออกไซด์ในของเหลว

1. วิธีการที่ละเอียดอ่อนที่สุด (ช่วยให้คุณกำหนดเปอร์ออกไซด์ได้มากถึง 0.001%); ภายใต้อิทธิพล หยดของเหลวที่มีเปอร์ออกไซด์ เฟอร์โรไธโอไซยาเนตที่ไม่มีสีจะถูกแปลงเป็นเฟอร์ริไธโอไซยาเนตสีแดง รีเอเจนต์ถูกเตรียมดังนี้: 9 กรัมของ FeSO 4 7H 2 O ถูกละลายใน 50 มล. ของ 18% HCl เพิ่ม Zn แบบเม็ดและโซเดียมไธโอไซยาเนต 5 กรัม หลังจากการหายไปของสีแดง โซเดียมไธโอไซยาเนตอีก 12 กรัมจะถูกเติมและสารละลายจะถูกเทออกจาก Zn ที่ไม่ทำปฏิกิริยาลงในขวดที่สะอาด

2. ของเหลวสองสามมิลลิลิตรวางในขวดที่มีจุกแก้ว เติมสารละลาย KI 10% ที่เป็นน้ำ 10% ที่เตรียมไว้ใหม่ 1 มล. เขย่าและปล่อยทิ้งไว้ 1 นาที การปรากฏตัวของสีเหลืองบ่งชี้ว่ามีเปอร์ออกไซด์ วิธีที่รวดเร็วกว่ามีดังนี้: เติมของเหลวประมาณ 1 มล. ลงในปริมาตรที่เท่ากันของกรดอะซิติกน้ำแข็งที่มี NaI หรือ KI ประมาณ 100 มก. สีเหลืองของสารละลายบ่งชี้ว่ามีความเข้มข้นต่ำ สีน้ำตาล - เปอร์ออกไซด์ที่มีความเข้มข้นสูง

3. วิธีการกำหนดเปอร์ออกไซด์ในของเหลวที่ไม่ละลายในน้ำมีดังนี้: เติมของเหลวสองสามมิลลิลิตรลงในสารละลายที่มีโซเดียมไดโครเมตประมาณ 1 มก. น้ำ 1 มล. และเจือจาง H 2 SO 4 1 หยด . สีฟ้าของชั้นอินทรีย์ (เพอร์โครเมตไอออน) บ่งชี้ว่ามีเปอร์ออกไซด์

4. ของเหลวจำนวนหนึ่งถูก "เขย่าด้วยปรอทบริสุทธิ์หยดหนึ่ง ในที่ที่มีเปอร์ออกไซด์จะเกิดฟิล์มสีดำของปรอทออกไซด์

การกำจัดเปอร์ออกไซด์ (โดยเฉพาะจากอีเทอร์)

1. เปอร์ออกไซด์จำนวนมากจะถูกลบออกโดยถือของเหลวไว้เหนืออลูมินาหรือโดยผ่านคอลัมน์สั้น ๆ ที่บรรจุอลูมินา การใช้อะลูมินาที่เปิดใช้งานช่วยให้ตัวทำละลายถูกทำให้แห้งพร้อมกัน มาตรการป้องกัน:เมื่อผ่านตัวทำละลายผ่านคอลัมน์ จำเป็นต้องตรวจสอบให้แน่ใจว่าอลูมินาเปียกด้วยตัวทำละลายอย่างสมบูรณ์ เปอร์ออกไซด์ที่ดูดซับควรถูกชะออกหรือชะออก ตัวอย่างเช่น ด้วยสารละลายในน้ำ 5% FeSO 4 (ดูด้านล่าง)

2. จากของเหลวที่ไม่ละลายในน้ำ เปอร์ออกไซด์จะถูกลบออกโดยการเขย่าด้วยสารละลายเกลือเฟอร์รัสเข้มข้น (100 g ของเหล็ก (II) ซัลเฟต, HCl เข้มข้น 42 มล., น้ำ 85 มล.) ด้วยการรักษานี้ อีเธอร์บางชนิดอาจก่อตัวเป็นอัลดีไฮด์จำนวนเล็กน้อย ซึ่งถูกกำจัดออกโดยการล้างด้วยสารละลาย KMnO 4 1% แล้วตามด้วย 5% สารละลายน้ำและน้ำของ NaOH

3. หนึ่งในรีเอเจนต์ที่มีประสิทธิภาพมากที่สุดในการกำจัดเปอร์ออกไซด์คือสารละลายโซเดียมไพโรซัลไฟต์ในน้ำ (เรียกอีกอย่างว่าเมตาไบซัลไฟต์ Na 2 S 2 O 5) ซึ่งทำปฏิกิริยาอย่างรวดเร็วกับเปอร์ออกไซด์ในอัตราส่วนปริมาณสัมพันธ์

4. เปอร์ออกไซด์ที่มีความเข้มข้นสูงจะถูกลบออกจากอีเทอร์อย่างสมบูรณ์โดยล้างในเย็นด้วยไตรเอทิลีนเตตรามีน (25% โดยน้ำหนักของอีเธอร์)

5. Stannous dichloride SnCl 2 เป็นรีเอเจนต์อนินทรีย์ชนิดเดียวที่มีประสิทธิภาพในสถานะของแข็ง

6. จากอีเทอร์ที่ละลายน้ำได้ เปอร์ออกไซด์มักจะถูกกำจัดโดยการต้มอีเธอร์ภายใต้กรดไหลย้อนโดยมี 0.5 wt.% Cu 2 Cl 2 และการกลั่นที่ตามมา

วิธีการทำความสะอาด

การใช้วิธีการทำให้บริสุทธิ์ดังต่อไปนี้ทำให้ได้ตัวทำละลายที่มีระดับความบริสุทธิ์ซึ่งในกรณีส่วนใหญ่เป็นไปตามข้อกำหนดของการทดลองทางเคมีและทางกายภาพ (การสังเคราะห์ การศึกษาจลนศาสตร์ สเปกโทรสโกปี การหาโมเมนต์ไดโพล ฯลฯ) สิ่งนี้ถือว่าผู้ทดลองใช้ตัวทำละลายที่มีจำหน่ายทั่วไปโดยมีความบริสุทธิ์มาตรฐานบางอย่าง (ดูบทที่ 1) สำหรับการทำความสะอาด ไม่ใช่ตัวทำละลายอุตสาหกรรมที่มีสิ่งสกปรกจำนวนมาก เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น การกลั่นด้วยตัวทำละลาย ดำเนินการที่ความดันบรรยากาศ ถ้าวิธีการตกผลึกของตัวทำละลายจาก อื่นของเหลว, การตกผลึกหมายถึงการแช่แข็งของตัวทำละลายเพื่อทำให้บริสุทธิ์; ในเวลาเดียวกัน ของเหลวมากถึง 20% ถูกระบายออกจากมวลผลึก นอกจากวิธีการที่อธิบายไว้ในที่นี้แล้ว ในหลายกรณีอาจแนะนำให้ใช้ "การกรองแบบดูดซับ" โดยใช้อะลูมินาที่กระตุ้นเพื่อทำให้ตัวทำละลายบริสุทธิ์

อะโรมาติกไฮโดรคาร์บอน

น้ำมันเบนซินที่มีความบริสุทธิ์สูงมาก (bp 80.1°; mp 5.53°) ได้มาจากการตกผลึกแบบเศษส่วนจากเอทานอลหรือเมทานอลตามด้วยการกลั่น เมื่อใช้วิธีการทำให้บริสุทธิ์แบบดั้งเดิม เบนซินจะถูกเขย่าหรือผสมกับกรดซัลฟิวริกเข้มข้น (100 มล. ต่อน้ำมันเบนซิน 1 ลิตร) จากนั้นชั้นกรดจะถูกลบออก ทำซ้ำจนกว่าชั้นกรดจะมีสีจางมาก น้ำมันเบนซินถูกกลั่นและกลั่น การทำให้บริสุทธิ์โดยใช้กรดซัลฟิวริกจะขจัดสิ่งเจือปนของไทโอฟีน โอเลฟินส์ และน้ำออกจากเบนซิน

โทลูอีน(bp 110.6°) และ ไซลีนทำความสะอาดในลักษณะเดียวกัน อย่างไรก็ตาม ควรจำไว้ว่าไฮโดรคาร์บอนเหล่านี้มีความสามารถในการสร้างซัลโฟเนตได้สูงกว่าเบนซีน ดังนั้นเมื่อทำการบำบัดด้วยกรดซัลฟิวริก จำเป็นต้องทำให้ส่วนผสมเย็นลงโดยรักษาอุณหภูมิให้ต่ำกว่า 30 องศาเซลเซียส นอกจากกรดซัลฟิวริกแล้ว ยังแนะนำให้ใช้ CaCl 2 ในการทำให้แห้ง แม้ว่าโดยทั่วไปแล้ว การกลั่นอย่างง่ายอาจเพียงพอ เนื่องจากไฮโดรคาร์บอนเหล่านี้สร้างสารผสมอะซีโอโทรปิกกับน้ำหรือมีจุดเดือดสูงกว่าน้ำมาก

อะซิโตน (bp 56.2°)

อะซิโตนแห้งยากมาก การใช้สารทำให้แห้งที่ใช้กันทั่วไปหลายชนิด (แม้กระทั่ง MgSO 4 ) ส่งผลให้เกิดการควบแน่นของอะซิโตน สำหรับการอบแห้งจะสะดวกที่จะใช้ตะแกรงโมเลกุล 4A และ K 2 CO 3 การกลั่นด้วย KMnO 4 จำนวนเล็กน้อยช่วยให้สามารถทำลายสิ่งเจือปนที่มีอยู่ในอะซิโตน เช่น อัลดีไฮด์ได้ ได้อะซิโตนที่บริสุทธิ์มากดังนี้: อิ่มตัวด้วย NaI แห้งที่ 25-30°C สารละลายถูกเทออกและทำให้เย็นถึง -10°C; ผลึก NaI ก่อตัวเป็นสารประกอบเชิงซ้อนที่มีอะซิโตน ซึ่งถูกกรองออกและให้ความร้อนถึง 30°C; ของเหลวที่ได้จะถูกกลั่น

อะซิโตไนไตรล์ (bp 81.6°)

อะซิโตไนไตรล์ที่มีน้ำถูกทำให้แห้งก่อน จากนั้นจึงกวนด้วย CaH 2 จนกว่าการวิวัฒนาการของแก๊สจะหยุดและกลั่นบน P 2 O 5 (≤5 ก./ลิตร) ในเครื่องแก้วที่มีคอนเดนเซอร์รีฟลักซ์สูง การกลั่นจะถูกรีฟลักซ์บน CaH 2 (5 กรัม/ลิตร) เป็นเวลาอย่างน้อย 1 ชั่วโมง จากนั้นจึงกลั่นอย่างช้าๆ โดยละทิ้ง 5% แรกและ 10% สุดท้ายของการกลั่น เพื่อลดปริมาณอะคริโลไนไทรล์ ถ้าอะซิโตไนไตรล์มีเบนซีนเป็นสิ่งเจือปน (แถบดูดกลืนแสงยูวีที่ 260 นาโนเมตร หางเข้มที่ 220 นาโนเมตร) สารหลังจะถูกลบออกโดยการกลั่นด้วยอะซีโอทรอปิกด้วยน้ำก่อนการบำบัดด้วย P 2 O 5

tert-บิวทิลแอลกอฮอล์ (bp 82°)

เพื่อให้ได้แอลกอฮอล์ที่มีความบริสุทธิ์สูงมาก (mp. 25.4 °) จะถูกกลั่นด้วย CaO ตามด้วยการตกผลึกหลายครั้ง

ไดเมทิล ซัลฟอกไซด์ [เช่น เบล 189° (ธ.ค.)]

ไดเมทิลซัลฟอกไซด์อาจมีสารเจือปนของไดเมทิลซัลไฟด์และซัลโฟนนอกเหนือจากน้ำ สำหรับการทำความสะอาด จะถูกเก็บไว้เป็นเวลา 12 ชั่วโมงหรือมากกว่าบนอะลูมินาที่เปิดใช้งานใหม่ ดรายไรท์ BaO หรือ NaOH จากนั้นจะถูกกลั่นภายใต้แรงดันที่ลดลง (~2-3 มม.ปรอท, bp 50 °) บนเม็ด NaOH หรือ BaO และเก็บไว้บนตะแกรงโมเลกุล 4A

ไดเมทิลฟอร์มาไมด์ (bp 152°)

N,N-Dimethylformamide อาจมีสิ่งเจือปนในน้ำและกรดฟอร์มิก ตัวทำละลายถูกกวนหรือเขย่าด้วย KOH และกลั่นด้วย CaO หรือ BaO

1,4-ไดออกเซน (bp 102°)

ไดออกเซนสามารถมีสิ่งเจือปนจำนวนมาก ดังนั้นจึงทำให้บริสุทธิ์ได้ยาก เป็นที่ทราบกันดีอยู่แล้วว่าวิธีการที่อธิบายไว้หลายวิธีไม่ได้ผลในการทำให้ตัวทำละลายนี้บริสุทธิ์ เนื่องจากจะนำไปสู่การสลายตัวของของเหลว วิธีการทำความสะอาดแบบดั้งเดิมมีดังนี้ ส่วนผสมของน้ำ 300 มล. HCl เข้มข้น 40 มล. และไดออกเซน 3 ลิตรจะถูกรีฟลักซ์เป็นเวลา 12 ชั่วโมงภายใต้กระแสไนโตรเจนช้าๆ (เพื่อกำจัดอะซีตัลดีไฮด์ซึ่งเกิดจากการไฮโดรไลซิสของสารเจือปนของไกลคอลอะซีตัล) สารละลายถูกทำให้เย็นลงและเติมเม็ด KOH ลงไปจนกว่าจะไม่ละลายและชั้นแยกออกจากกัน ชั้นไดออกเซน (ชั้นบนสุด) จะถูกเทและทำให้แห้งด้วยโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์สด ไดออกเซนที่แห้งจะถูกต้มบน Na เป็นเวลา 12 ชั่วโมงหรือจนกว่า Na จะรักษาพื้นผิวที่มันวาว จากนั้นตัวทำละลายจะถูกกลั่นเหนือ Na และเก็บไว้ในที่มืดภายใต้บรรยากาศ N 2

ไม่ควรใช้ LiAlH 4 เพื่อทำให้ไดออกเซนแห้ง เนื่องจากสามารถย่อยสลายได้ที่จุดเดือดของตัวทำละลาย เพื่อให้แน่ใจว่าไม่มีออกซิเจนและเปอร์ออกไซด์ในไดออกเซนบริสุทธิ์ ขอแนะนำให้ใช้เบนโซฟีโนนเคทิล

ไดเอทิล อีเทอร์ (bp 34.5 °)

ในทุกกรณี ยกเว้นเมื่อใช้อีเทอร์ "สัมบูรณ์" สำเร็จรูป ตัวทำละลายควรได้รับการตรวจสอบว่ามีเปอร์ออกไซด์อยู่หรือไม่ และทำการบำบัดตามนั้น เมื่อทำงานกับอีเธอร์ ต้องใช้ความระมัดระวังเพิ่มเติมเนื่องจากความไวไฟของตัวทำละลาย อีเทอร์ที่แห้งเพียงพอสามารถรับได้โดยการทำให้แห้งและการกลั่นด้วยลวดโซเดียม อย่างไรก็ตาม วิธีที่มีประสิทธิภาพมากที่สุดคือการกลั่นด้วย LiAlH 4 (หรือ CaH 2)

เมทานอล (bp 64.5 °)

ในเมทานอล นอกจากน้ำแล้ว ยังพบสิ่งเจือปนของสารประกอบคาร์บอนิลและไฮดรอกซิลที่มีจำนวนอะตอมของ C ตั้งแต่ 1 ถึง 4 อย่างไรก็ตาม ตัวทำละลายเกรดรีเอเจนต์มักจะมีเพียงร่องรอยของสิ่งเจือปนดังกล่าวเท่านั้น อะซิโตนจะถูกลบออกจากเมทานอลในรูปของไอโอโดฟอร์มหลังการบำบัดด้วย NaOI น้ำส่วนใหญ่สามารถขจัดออกได้โดยการกลั่น เนื่องจากเมทานอลไม่ก่อให้เกิดสารผสมอะซีโอทรอปิกกับน้ำ เมทานอลที่แห้งมากได้มาจากการจับตัวทำละลายไว้เหนือตะแกรงโมเลกุล 3A หรือ 4A หรือผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วยตะแกรงโมเลกุลเหล่านี้ จากนั้นตัวทำละลายจะถูกทำให้แห้งเหนือแคลเซียมไฮไดรด์ ไม่แนะนำให้ใช้ดรายไรท์เป็นสารทำให้แห้งสำหรับเมทานอล! น้ำที่เหลือสามารถกำจัดออกด้วยแมกนีเซียมเมทออกไซด์ได้ดังนี้: ส่วนผสมของเมทานอล 50 มล., มก. 5 กรัมในรูปของมันฝรั่งทอดและไอโอดีนระเหย 0.5 กรัมจะถูก refluxed จนกว่าสารละลายจะกลายเป็นไม่มีสีและการวิวัฒนาการของไฮโดรเจนจะยุติลง จากนั้นเติมเมทานอล 1 ลิตร กรดไหลย้อนประมาณ 30 นาทีแล้วกลั่นเบา ๆ

ไนโตรอัลเคน

สารประกอบที่มีจำหน่ายในท้องตลาดที่มีคาร์บอน 1 ถึง 3 อะตอมสามารถทำให้บริสุทธิ์ได้ค่อนข้างดีโดยการทำให้แห้งด้วยแคลเซียมคลอไรด์หรือ P 2 O 5 ตามด้วยการกลั่นอย่างอ่อนโยน ไนโตรมีเทนที่มีความบริสุทธิ์สูงยังได้มาจากการตกผลึกแบบเศษส่วน (mp -28.6°)

ไนโตรเบนซีน (bp. 211°)

ไนโตรเบนซีนทำให้บริสุทธิ์ด้วยการตกผลึกแบบเศษส่วน (mp 5.76°) และการกลั่นบน P 2 O 5 ไม่มีสี ตัวทำละลายที่มีสิ่งเจือปนจะเกิดคราบบน P 2 O 5 อย่างรวดเร็ว ; ตัวทำละลายบริสุทธิ์ยังคงไม่มีสีแม้หลังจากสัมผัสกับ P 2 O 5 เป็นเวลานาน

ไพริดีน (bp 115.3°)

ไพริดีนถูกทำให้แห้งบนแกรนูล KOH เป็นเวลานาน จากนั้นจึงกลั่นบน BaO ควรระลึกไว้เสมอว่าไพริดีนดูดความชื้นได้มาก (ในรูปแบบไฮเดรต bp 94.5 °) ดังนั้นจึงต้องระมัดระวังไม่ให้ความชื้นเข้าไปในตัวทำละลายที่ทำให้บริสุทธิ์

2-โพรพานอล [ไอโซ-โพรพานอล] (bp 82.4°)

2-Propanol สร้างส่วนผสม azeotropic กับน้ำ (น้ำ 9%, bp 80.3 °); สามารถขจัดน้ำออกได้โดยการไหลย้อนหรือโดยการกลั่นด้วยปูนขาว ตัวทำละลายมีแนวโน้มที่จะเกิดเปอร์ออกไซด์ ซึ่งมักจะถูกทำลายโดยการต้มภายใต้กรดไหลย้อนเหนือ SnCl 2 . ตัวทำละลายที่แห้งและบริสุทธิ์เพียงพอนั้นได้มาจากการกลั่นด้วยแคลเซียมซัลเฟตปราศจากน้ำ ได้แอลกอฮอล์แห้งมากโดยใช้ Mg ตามขั้นตอนที่อธิบายไว้สำหรับเมทานอล

กรดกำมะถัน (b.p. ประมาณ 305 °)

ตามคำบอกของ Jolly กรด 100% มักเกิดจากการเติมกรดซัลฟิวริกที่เป็นควันลงในกรดมาตรฐาน 96% จนกว่าน้ำในนั้นจะถูกเปลี่ยนเป็นกรดซัลฟิวริก เวลาสิ้นสุดของขั้นตอนนี้ถูกกำหนดดังนี้: อากาศชื้นจะถูกเป่าผ่านกรดด้วยหลอดฉีดยายางขนาดเล็ก การก่อตัวของหมอกบ่งบอกถึงส่วนเกิน SO 3; ถ้ากรดยังไม่เป็น 100% หมอกจะไม่ก่อตัว วิธีนี้ช่วยให้คุณปรับองค์ประกอบของกรดได้อย่างแม่นยำ 0.02% (!) กรดซัลฟิวริกดูดความชื้นได้มาก ดังนั้นจึงต้องระมัดระวังไม่ให้ความชื้นเข้าไป

คาร์บอนไดซัลไฟด์ (bp 46.2°)

คาร์บอนไดซัลไฟด์เป็นของเหลวที่ติดไฟได้สูงและเป็นพิษ ดังนั้นจึงต้องระมัดระวังเป็นพิเศษในการจัดการกับมัน ควรกลั่นตัวทำละลายอย่างระมัดระวังโดยใช้อ่างน้ำซึ่งแนะนำให้อุ่นที่อุณหภูมิสูงกว่าจุดเดือดของ CS 2 เล็กน้อย สิ่งเจือปนของซัลเฟอร์จะถูกลบออกจากคาร์บอนไดซัลไฟด์โดยการเขย่าตัวทำละลายก่อนด้วย Hg จากนั้นจึงใช้สารละลายอิ่มตัวเย็นของ HgCl 2 และจากนั้นด้วยสารละลายอิ่มตัวเย็นของ KMnO 4 จากนั้นจึงทำให้แห้งด้วย P 2 O 5 และกลั่น

Tetrahydrofuran (bp 66°)

ต้องตรวจสอบตัวทำละลายเพื่อหาเปอร์ออกไซด์และบำบัดตามนั้น ร่องรอยของเปอร์ออกไซด์จะถูกลบออกโดยการต้ม Cu 2 Cl 2 แขวนลอย 0.5% ในเตตระไฮโดรฟูรานเป็นเวลา 30 นาทีหลังจากนั้นตัวทำละลายจะถูกกลั่น จากนั้นเตตระไฮโดรฟูรานจะถูกทำให้แห้งบนแกรนูล KOH รีฟลักซ์และกลั่นด้วยลิเธียมอะลูมิเนียมไฮไดรด์หรือแคลเซียมไฮไดรด์ วิธีนี้ทำให้ได้ตัวทำละลายที่แห้งมาก

กรดอะซิติก (bp 118°)

กรดอะซิติกน้ำแข็งที่มีจำหน่ายในท้องตลาด (~99.5%) มีสิ่งเจือปนที่เป็นคาร์บอนิล ซึ่งถูกกำจัดออกโดยการไหลย้อนเมื่อมี KMnO 4 2 ถึง 5 % โดยน้ำหนักหรือ CrO 3 ส่วนเกิน หลังจากนั้นกรดจะถูกกลั่น ร่องรอยของน้ำจะถูกลบออกจากการให้ความร้อนโดยการบำบัดด้วยไตรอะซิติลบอเรตที่เกินสองเท่าหรือสามเท่า ซึ่งเตรียมโดยการให้ความร้อนที่อุณหภูมิ 60 องศาเซลเซียส ส่วนผสมของกรดบอริกและอะซิติกแอนไฮไดรด์ (ในอัตราส่วน 1:5 โดยน้ำหนัก) ส่วนผสมของกรดอะซิติกและไตรอะซิทิลบอเรตจะถูกทำให้เย็นลงและกรองผลึกที่เกิดขึ้น หลังจากการกลั่นจะได้กรดแอนไฮดรัส กรดอะซิติกยังถูกทำให้แห้งด้วยการกลั่นด้วย P 2 O 5

คาร์บอนเตตระคลอไรด์ (bp 76.5°)

สิ่งเจือปน CS 2 จาก CCl 4 ถูกกำจัดออกโดยการกวนตัวทำละลายร้อนด้วยสารละลายแอลกอฮอล์เข้มข้น 10 vol.% ของ KOH ขั้นตอนนี้ซ้ำหลายครั้ง หลังจากที่ตัวทำละลายถูกล้างด้วยน้ำ ทำให้แห้งด้วย CaCl 2 และกลั่นด้วย P 2 O 5

คลอโรฟอร์ม (bp 61.2°)

คลอโรฟอร์มที่มีจำหน่ายในท้องตลาดส่วนใหญ่มักประกอบด้วยเอทานอลประมาณ 1% เป็นสารกันโคลงที่ป้องกันไม่ให้คลอโรฟอร์มถูกออกซิไดซ์โดยออกซิเจนในบรรยากาศไปเป็นฟอสจีน แนะนำให้ใช้วิธีใดวิธีหนึ่งต่อไปนี้ในการทำความสะอาดตัวทำละลาย:

A) เขย่าคลอโรฟอร์มด้วย H 2 SO 4 เข้มข้น ล้างด้วยน้ำ ตากให้แห้งด้วย CaCl 2 หรือ K 2 CO 3 แล้วกลั่น

B) คลอโรฟอร์มถูกส่งผ่านคอลัมน์ที่เต็มไปด้วยอะลูมินาที่กระตุ้น (ระดับกิจกรรม 1) (ประมาณ 25 กรัมต่อ 500 มล. CHCI 3)

C) คลอโรฟอร์มถูกเขย่าหลายครั้งด้วยน้ำ (ประมาณครึ่งหนึ่งของปริมาตรตัวทำละลาย) ทำให้แห้งด้วย CaCl 2 และกลั่นบน P 2 O 5

ตัวทำละลายที่ทำให้บริสุทธิ์ด้วยวิธีการใดๆ เหล่านี้จะถูกเก็บไว้ในที่มืดภายใต้บรรยากาศ N 2

เอทานอล (bp 78.3°)

ที่เข้ามา. เอทานอล "สัมบูรณ์" ขายมีน้ำประมาณ 0.1-0.5% และตามกฎแล้วสารทำให้เสียสภาพ 0.5-10% (อะซิโตน, เบนซิน, ไดเอทิลอีเทอร์หรือเมทานอล ฯลฯ ) ตัวทำละลายที่เข้าถึงได้ง่ายกว่าและราคาไม่แพงมักเป็นส่วนผสมของอะซีโอทรอปิกกับน้ำ (4.5%) (เอทานอล 95% หรือแอลกอฮอล์ที่แก้ไขแล้ว) (b.p. 78.2 °) ตัวทำละลายนี้มักใช้ใน UV spectrophotometry (เอธานอลเกรดรีเอเจนต์หรือ USP ไม่มีสิ่งเจือปนของเบนซีนและสารทำให้เสียสภาพอื่นๆ) เอทานอลบริสุทธิ์มีคุณสมบัติดูดความชื้นสูงและดูดซับความชื้นได้ง่าย สถานการณ์นี้ควรอ่านเมื่อได้รับตัวทำละลายแบบแห้ง

ในการกำจัดร่องรอยของน้ำออกจากเอทานอลสัมบูรณ์ ขอแนะนำให้ใช้วิธีต่อไปนี้ ส่วนผสมของเอทานอลสัมบูรณ์ 60 มล., 5 กรัม Mg (ขี้กบ) และ CCl 4 หรือ CHCl 3 (ตัวเร่งปฏิกิริยา) สองสามหยดจะถูกรีฟลักซ์จนกว่า Mg ทั้งหมดจะถูกแปลงเป็นเอทิลเลต เติมเอทานอลสัมบูรณ์อีก 900 มล. กรดไหลย้อนเป็นเวลา 1 ชั่วโมงแล้วกลั่น หากจำเป็นเพื่อให้แน่ใจว่าไม่มีสารประกอบฮาโลเจนในตัวทำละลายสัมบูรณ์ สามารถใช้เอทิลโบรไมด์ระเหยเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาแทน CCl 4 หรือ CHCl 3 ได้ การก่อตัวของตะกอนจำนวนมากเมื่อเติมสารละลายเบนซีนของอะลูมิเนียมเอทอกไซด์ลงในเอธานอลทำให้สามารถตรวจจับว่ามีน้ำมากถึง 0.05% ในตัวทำละลาย การจัดเก็บเอทานอลสัมบูรณ์บนตะแกรงโมเลกุล 3A ช่วยให้คุณประหยัดตัวทำละลายที่มีปริมาณน้ำไม่เกิน 0.005%

น้ำส่วนใหญ่จากแอลกอฮอล์ 95% จะถูกกำจัดออกโดยการไหลย้อนของมะนาวสด (CaO) ตามด้วยการกลั่น อีกวิธีหนึ่งแนะนำให้ใช้การกลั่นด้วยอะซีโอทรอปิก: น้ำถูกกลั่นจากส่วนผสมอะซีโอโทรปิกแบบไตรภาค เช่น เบนซีน-เอธานอล-น้ำ (b.p. 64.48 °); จากนั้นน้ำมันเบนซินจะถูกกลั่นออกจากส่วนผสมอะซีโอทรอปิกแบบดับเบิ้ลของเบนซีน-เอทานอล (bp 68.24°)

เอทิลอะซิเตท (bp 77.1°)

เอทิลอะซิเตทที่มีจำหน่ายทั่วไปส่วนใหญ่มักประกอบด้วยน้ำ เอทานอล และกรดเป็นสิ่งเจือปน พวกมันจะถูกลบออกโดยการล้างตัวทำละลายด้วยสารละลายโซเดียมคาร์บอเนตในน้ำ 5% จากนั้นด้วยสารละลายแคลเซียมคลอไรด์อิ่มตัวหลังจากนั้นจะถูกทำให้แห้งด้วยโพแทสเซียมคาร์บอเนตปราศจากน้ำและกลั่นด้วย P 2 O 5 .

ตัวทำละลายอื่นๆ

เซลโลซอลและคาร์บิทอลถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการทำให้แห้งเหนือแคลเซียมซัลเฟตและการกลั่น กรดแอนไฮไดรด์ถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการกลั่นแบบเศษส่วนจากเกลือหลอมเหลวของกรดที่เกี่ยวข้อง แอนไฮไดรด์ที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูง (6 คาร์บอน ฯลฯ) สลายตัวระหว่างการกลั่นในบรรยากาศ

เนื่องจากคาร์บอนเตตระคลอไรด์ (CTC) เป็นสารห้ามทำลายโอโซนภายใต้พิธีสารมอนทรีออล แต่เป็นผลพลอยได้ในการผลิตคลอโรมีเทนอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ การเลือกวิธีที่มีประสิทธิภาพที่สุดในการประมวลผล CTC จึงเป็นงานเร่งด่วน
ในช่วงไม่กี่ปีที่ผ่านมาการเปลี่ยนแปลงต่างๆ ของ CHU ได้รับการศึกษาอย่างเข้มข้นเป็นพิเศษ และมีข้อมูลการทดลองจำนวนมาก ด้านล่างนี้ การประเมินจะประกอบด้วยตัวเลือกต่างๆ สำหรับการเปลี่ยนแปลงของ CHU โดยอิงจากการวิจัยและข้อมูลจากผู้เขียนคนอื่นๆ ของเราเอง
เอกสารพิจารณาปัญหาของการแปรรูป CTC เป็นผลิตภัณฑ์ที่เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อม อย่างไรก็ตาม เอกสารเหล่านี้ไม่ได้ครอบคลุมถึงทางเลือกที่เป็นไปได้สำหรับการประมวลผลทั้งหมด และในความเห็นของเรา ข้อดีและข้อเสียของวิธีการแต่ละอย่างสำหรับการใช้ CTC นั้นไม่ได้สะท้อนให้เห็นอย่างเป็นรูปธรรมเพียงพอ
นอกจากนี้ยังมีความไม่สอดคล้องกันบางประการในบทความ . ดังนั้น หัวข้อของบทความคือการประมวลผล CTC ให้เป็นผลิตภัณฑ์ที่เป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อม ในข้อความและข้อสรุป แนะนำให้เปลี่ยน CTC เป็นคลอโรมีเทนเป็นวิธีที่มีแนวโน้มดี และในบทแนะนำ คลอโรมีเทนจะเรียกว่ามลพิษทางเคมีหลักต่อสิ่งแวดล้อม ในความเป็นจริง คลอโรมีเทนไม่รวมอยู่ในอนุสัญญาสตอกโฮล์มว่าด้วยสารมลพิษที่ตกค้างยาวนาน และในแง่ของความเป็นพิษและปริมาณการปลดปล่อย คลอโรมีเทนไม่ใช่สารก่อมลพิษหลักแม้แต่ในสารประกอบออร์กาโนคลอรีนอื่นๆ
บทความกล่าวถึงการคงอยู่ของคลอโรมีเทนสูง ในเวลาเดียวกัน เป็นที่ทราบกันดีว่าคลอโรมีเทนทั้งหมด ยกเว้นเมทิลคลอไรด์ เป็นผลิตภัณฑ์ที่ไม่เสถียรและต้องการความเสถียรเพื่อรักษาคุณสมบัติไว้ การสลายตัวของคลอโรมีเทนเกิดขึ้นในหม้อไอน้ำของคอลัมน์กลั่น ในเครื่องระเหยเพื่อจ่าย CCA ให้กับเครื่องปฏิกรณ์ ตามสารานุกรม คลอโรฟอร์มที่ไม่มีสารทำให้คงตัวไม่น่าจะอยู่ได้โดยไม่เปลี่ยนแปลงคุณสมบัติของมันในระหว่างวันหากสัมผัสกับบรรยากาศ
กระบวนการแปรรูป CTC สามารถจำแนกได้ตามระดับประโยชน์ของผลิตภัณฑ์แปรรูปที่ได้ นี่ไม่ได้หมายความว่าประโยชน์ของกระบวนการรีไซเคิล CTC เองจะอยู่ในลำดับเดียวกัน เนื่องจากส่วนใหญ่จะขึ้นอยู่กับต้นทุนของการแปรรูปและการแยกผลิตภัณฑ์ที่เป็นผลตามมา
การเลือกวิธีการยังได้รับอิทธิพลจากการมีอยู่ของผลิตภัณฑ์อื่นๆ จำนวนมากในขยะแปรรูป นอกเหนือไปจาก PCC (เช่น ในการกลั่นของการผลิตคลอโรมีเทน) เมื่อการแยก PCC จากของเสียเหล่านี้อาจต้องใช้ต้นทุนจำนวนมาก . สถานการณ์เดียวกันนี้พัฒนาขึ้นในระหว่างการทำให้เป็นกลางของ ChChU ซึ่งมีการปล่อยก๊าซในปริมาณเล็กน้อย ในกรณีนี้ การเผาไหม้แบบสมบูรณ์แบบไม่คัดเลือกด้วยการผลิต CO2 และ HCl โดยแทบไม่มีประโยชน์อะไรเลย เนื่องจากความสามารถในการทำกำไรที่ต่ำของการแยกตัวออกอาจเป็นวิธีแก้ปัญหาที่ยอมรับได้มากที่สุด ดังนั้นในแต่ละกรณี การเลือกสามารถทำได้หลังจากการเปรียบเทียบทางเทคนิคและเศรษฐกิจเท่านั้น

การเผาไหม้ CHU
เมื่อเผา ChKhU โดยใช้อากาศเป็นตัวออกซิไดเซอร์ จำเป็นต้องใช้เชื้อเพลิงไฮโดรคาร์บอนพร้อมกันเพื่อให้ความร้อนและจับคลอรีนกับไฮโดรเจนคลอไรด์ หรือด้วยไฮโดรเจนคลอไรด์จำนวนเล็กน้อยก็สามารถเปลี่ยนเป็นโซเดียมคลอไรด์ได้โดยการฉีดสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์เข้าไปในก๊าซที่เผาไหม้ มิฉะนั้นไฮโดรเจนคลอไรด์จะถูกปล่อยออกจากก๊าซเผาไหม้ในรูปของกรดไฮโดรคลอริก
การกำจัดกรดไฮโดรคลอริกเองอาจเป็นปัญหาได้เนื่องจากอุปทานเกินความต้องการ การแยกไฮโดรเจนคลอไรด์ออกจากกรดไฮโดรคลอริกโดยการปอกทำให้มีราคาแพงกว่าคลอรีน นอกจากนี้ ไฮโดรเจนคลอไรด์ยังจำกัดการใช้ในกระบวนการออกซีคลอรีนและไฮโดรคลอริเนชัน การเปลี่ยนไฮโดรเจนคลอไรด์เป็นคลอรีนโดยอิเล็กโทรไลซิสของกรดไฮโดรคลอริกหรือออกซิเดชันด้วยออกซิเจน (กระบวนการ Deacon) เป็นการดำเนินการที่ค่อนข้างแพงและซับซ้อนทางเทคโนโลยี
ในฐานะที่เป็นวิธีการออกซิเดชันที่สมบูรณ์ของ CTC ผู้เขียนผลงานชอบตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันมากกว่าการเผาไหม้ด้วยความร้อนแบบธรรมดา จากการเปรียบเทียบกับการเผาไหม้ กระบวนการของตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันนั้นมีลักษณะเฉพาะด้วยการทำลายของเสียออร์กาโนคลอรีนในความลึกที่มากขึ้นและไม่ได้มาพร้อมกับการก่อตัวของไดออกซิน
ข้อความเหล่านี้ไม่เป็นความจริงและอาจนำไปสู่ความเข้าใจผิดเกี่ยวกับประสิทธิภาพของวิธีการเปรียบเทียบ บทความนี้ไม่ได้ให้หลักฐานสนับสนุนการแปลงที่สูงขึ้นในการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยา ในข้อมูลอ้างอิงที่อ้างถึงข้อความดังกล่าว เช่น อัตราการแปลงสูงจริงๆ 98-99% แต่นี่ไม่ใช่ระดับที่บรรลุได้ด้วยการเผาไหม้ด้วยความร้อน แม้ว่าจะมีการระบุการแปลง 100% หรือ 100.0% ก็หมายความว่าความถูกต้องของข้อมูลเหล่านี้คือ 0.1% เท่านั้น
ภายใต้พระราชบัญญัติการอนุรักษ์และกู้คืนทรัพยากรของสหรัฐอเมริกา สำหรับสารปนเปื้อนอินทรีย์ที่เป็นอันตรายที่สำคัญ ประสิทธิภาพการกำจัดแบบทำลายล้างต้องมีอย่างน้อย 99.9999% ในยุโรป ขอแนะนำให้ปฏิบัติตามค่าต่ำสุดนี้สำหรับระดับการสลายตัวของสารกำจัดศัตรูพืชที่ล้าสมัยและสารโพลีคลอริเนต ไบฟีนิลในโรงงานเผาไหม้
มีการพัฒนาชุดข้อกำหนดสำหรับกระบวนการเผาไหม้ที่เรียกว่า BAT - Best Available Technique (เทคนิคที่ยอมรับได้ดีที่สุด) หนึ่งในข้อกำหนดพร้อมกับอุณหภูมิ  1200оС และเวลาพัก  2 วินาที คือความปั่นป่วนของการไหลของปฏิกิริยา ซึ่งช่วยให้โดยทั่วไปสามารถขจัดปัญหาการทะลุทะลวงของสารที่ติดไฟได้ในชั้นใกล้ผนังและ เพื่อให้แน่ใจว่าโหมดการกระจัดในอุดมคติ เห็นได้ชัดว่าในเครื่องปฏิกรณ์แบบท่อที่เต็มไปด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา การกำจัดการเลื่อนหลุดของสารที่ติดไฟได้ในชั้นใกล้ผนังทำได้ยากกว่า นอกจากนี้ยังมีปัญหาในการกระจายตัวของปฏิกิริยาที่ไหลผ่านท่ออย่างสม่ำเสมอ ในเวลาเดียวกัน ความคืบหน้าเพิ่มเติมในการกำจัด "เอฟเฟกต์ผนัง" ทำให้สามารถบรรลุระดับการแปลงที่ 99.999999% เมื่อเผาในเครื่องยนต์จรวดของเหลว
อีกข้อโต้แย้งของผู้เขียนคือการไม่มี PCDD และ PCDF ในผลิตภัณฑ์ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชัน ไม่มีการจัดทำตัวเลขเพื่อสนับสนุนสิ่งนี้ ในงานมีการอ้างอิงเพียงสองรายการเท่านั้น ซึ่งยืนยันว่าไม่มีไดออกซินในระหว่างการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยา อย่างไรก็ตาม ข้อมูลอ้างอิงข้อใดข้อหนึ่งซึ่งเห็นได้ชัดว่าเกิดจากข้อผิดพลาดบางอย่าง ไม่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยา เนื่องจากเป็นการอุทิศให้กับการเปลี่ยนรูปทางชีวภาพของกรดอินทรีย์ ในงานอื่นพิจารณาออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยา แต่ไม่มีรายงานข้อมูลเกี่ยวกับการไม่มีไดออกซินในกรณีนี้ ในทางตรงกันข้าม ข้อมูลเกี่ยวกับการก่อตัวของสารก่อมลพิษอินทรีย์ที่คงอยู่อีกชนิดหนึ่ง ซึ่งก็คือพอลิคลอริเนต ไบฟีนิล ในระหว่างการเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันของไดคลอโรเบนซีน ซึ่งอาจบ่งชี้โดยอ้อมถึงความเป็นไปได้ของการเกิดไดออกซิน
ในงานมีข้อสังเกตอย่างถูกต้องว่าช่วงอุณหภูมิของกระบวนการเร่งปฏิกิริยาสำหรับการเกิดออกซิเดชันของของเสียจากออร์กาโนคลอรีนนั้นดีต่อการก่อตัวของ PCDD และ PCDF อย่างไรก็ตาม การไม่มี PCDD และ PCDF อาจเกิดจากการทำลายตัวเร่งปฏิกิริยาของแหล่งกำเนิด รูปแบบ. ในเวลาเดียวกัน เป็นที่ทราบกันดีว่ากระบวนการสังเคราะห์สารประกอบโมเลกุลขนาดใหญ่แม้จากสารประกอบ C1 นั้นประสบความสำเร็จในการเร่งปฏิกิริยา
ในประเทศแถบยุโรป มีข้อกำหนดด้านสิ่งแวดล้อมสำหรับการเผาขยะ ตามค่าขีดจำกัดสำหรับการปล่อยก๊าซไดออกซินในอากาศคือ 0.1 ng TEQ/Nm3
ตัวชี้วัดด้านสิ่งแวดล้อมข้างต้นของกระบวนการทำให้เป็นกลางด้วยความร้อนออกซิเดชัน (ไฟ) ของของเสียออร์กาโนคลอรีนที่เป็นของเหลวมีอยู่ สุดท้าย ควรสังเกตว่าใน "การลงทะเบียนความจุที่มีอยู่สำหรับการทำลายโพลีคลอริเนต ไบฟีนิล" วิธีการที่ใช้กันอย่างแพร่หลายและได้รับการพิสูจน์แล้วสำหรับการทำลาย PCBs คือการเผาที่อุณหภูมิสูง ไม่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันเพื่อจุดประสงค์นี้
ในความเห็นของเรา การออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาแม้จะใช้โลหะมีค่าที่รองรับเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา แต่ก็มีข้อได้เปรียบในการทำลายปริมาณสารพิษที่ตกค้างในการปล่อยก๊าซ เนื่องจากอุณหภูมิในกระบวนการต่ำ ทำให้ต้องใช้เชื้อเพลิงที่ลดลงอย่างมาก เพื่อให้ความร้อนแก่ก๊าซปฏิกิริยามากกว่าการเผาไหม้ด้วยความร้อน . สถานการณ์เดียวกันนี้เกิดขึ้นเมื่อสภาวะการเผาไหม้ที่เหมาะสมทำได้ยาก เช่น ในเครื่องฟอกไอเสียเชิงเร่งปฏิกิริยาในเครื่องยนต์รถยนต์ นอกจากนี้ Goodrich ยังใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันแบบเร่งปฏิกิริยาด้วยแรงดันของของเสียออร์กาโนคลอรีน ("กระบวนการแคโทดไซด์") เพื่อป้อนก๊าซเผาไหม้ที่มีไฮโดรเจนคลอไรด์โดยตรงลงในเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนเอทิลีนออกซิเดชันเพื่อผลิตไดคลอโรอีเทน
มีรายงานการรวมกันของการเกิดออกซิเดชันของก๊าซเสียจากความร้อนและตัวเร่งปฏิกิริยาเพื่อให้ได้ประสิทธิภาพที่สูงกว่าการออกซิเดชันของตัวเร่งปฏิกิริยาบริสุทธิ์ การประมวลผลของเสียออร์กาโนคลอรีนที่ผ่านการรับรองยังได้รับการพิจารณาด้วย ในความเห็นของเรา สำหรับการเผาไหม้ CTC ในรูปของผลิตภัณฑ์เข้มข้น เป็นการสมควรมากกว่าที่จะใช้การเผาไหม้ด้วยความร้อนแบบธรรมดา
ในการสรุปส่วนนี้ ควรพิจารณาอีกแง่มุมหนึ่งของการเกิดออกซิเดชันของ CTC เป็นสารที่ไม่ติดไฟตาม CTC ดังนั้นการเผาไหม้จึงสามารถทำได้เมื่อมีเชื้อเพลิงเพิ่มเติมเท่านั้น สิ่งนี้เป็นจริงเมื่อใช้อากาศเป็นตัวออกซิไดซ์ ChKhU สามารถเผาผลาญออกซิเจนได้โดยมีผลทางความร้อนเล็กน้อยค่าความร้อนคือ 242 kcal / kg ตามข้อมูลอ้างอิงอื่น ความร้อนจากการเผาไหม้ของของเหลวคือ 156.2 kJ/mol (37.3 kcal/mol) และความร้อนจากการเผาไหม้ของไอน้ำคือ 365.5 kJ/mol (87.3 kcal/mol)
การออกซิเดชันกับออกซิเจนเป็นวิธีหนึ่งในการประมวลผล CTC ซึ่งส่วนประกอบคาร์บอนจะหายไป แต่คลอรีนที่ใช้ไปเพื่อให้ได้ CTC จะกลับมา กระบวนการนี้มีข้อได้เปรียบเหนือการเผาแบบธรรมดาเนื่องจากการผลิตผลิตภัณฑ์ที่มีความเข้มข้น
CCl4 + O2 → CO2 + 2Cl2
กระบวนการออกซิเดชันดีคลอริเนชันของ CTC ยังช่วยให้ได้รับคาร์บอนไดออกไซด์และฟอสจีนหากจำเป็น
2CCl4 + O2 → 2COCl2 + 2Cl2

ไฮโดรไลซิสของ CHU

ในความคิดของเรา กระบวนการแปรรูป CTC ให้เป็นคาร์บอนไดออกไซด์และไฮโดรเจนคลอไรด์ที่น่าสนใจอีกประการหนึ่งคือการไฮโดรไลซิส
CCl4 + 2H2O → CO2 + 4HCl
มีสิ่งพิมพ์ไม่กี่เล่มในพื้นที่นี้ การทำงานร่วมกันของกลุ่ม OH กับคลอโรมีเทนในเฟสของแก๊สได้กล่าวถึงในบทความ ได้ทำการศึกษาปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสของ CCA ถึง HCl และ CO2 บนแมกนีเซียมออกไซด์ที่อุณหภูมิสูงกว่า 400 องศาเซลเซียส ได้ค่าคงที่อัตราของการไฮโดรไลซิสที่เป็นเนื้อเดียวกันของ CCA ในเฟสของเหลวในงาน
กระบวนการดำเนินไปได้ด้วยดี ตามข้อมูลของเรา ที่อุณหภูมิค่อนข้างต่ำที่ 150-200 องศาเซลเซียส จะใช้รีเอเจนต์ที่เข้าถึงได้มากที่สุด และไม่ควรมาพร้อมกับการก่อตัวของไดออกซินและฟูแรน ทั้งหมดที่จำเป็นคือเครื่องปฏิกรณ์ที่ทนต่อกรดไฮโดรคลอริก เช่น เครื่องปฏิกรณ์ที่หุ้มด้วยไฟเบอร์ บางทีวิธีการรีไซเคิลราคาถูกและเป็นมิตรกับสิ่งแวดล้อมเช่นนี้สามารถนำมาใช้ในการทำลายของเสียอื่นๆ ได้

ปฏิกิริยาของ Chu กับเมทานอล
ใกล้กับไฮโดรไลซิสและไหลผ่านขั้นตอนนี้จริง ๆ เป็นกระบวนการของปฏิกิริยาระหว่างไอของ CTC กับเมทานอลเพื่อผลิตเมทิลคลอไรด์ในที่ที่มีตัวเร่งปฏิกิริยา - ซิงค์คลอไรด์บนถ่านกัมมันต์ ค่อนข้างเร็ว กระบวนการนี้ได้รับการจดสิทธิบัตรครั้งแรกโดย Shin-Etsu Chemical (ประเทศญี่ปุ่น) กระบวนการดำเนินการด้วยการแปลง Chu และเมทานอลเกือบ 100%
CCl4 + 4CH3OH → 4CH3Cl + CO2 + 2H2O
ผู้เขียนเชื่อว่าปฏิกิริยาของ CCA กับเมทานอลเกิดขึ้นใน 2 ขั้นตอน: ขั้นแรก CCA จะถูกไฮโดรไลซ์เป็นคาร์บอนไดออกไซด์และไฮโดรเจนคลอไรด์ (ดูด้านบน) จากนั้นไฮโดรเจนคลอไรด์จะทำปฏิกิริยากับเมทานอลเพื่อสร้างเมทิลคลอไรด์และน้ำ
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
ในเวลาเดียวกัน ปริมาณน้ำเล็กน้อยที่มีอยู่ในบรรยากาศก็เพียงพอที่จะเริ่มปฏิกิริยา เป็นที่เชื่อกันว่าระยะแรกจำกัดอัตราของกระบวนการโดยรวม
ที่อัตราส่วนใกล้เคียงกับปริมาณสารสัมพันธ์ของ CCA ต่อเมทานอล (1:3.64) ปฏิกิริยาดำเนินไปอย่างเสถียรระหว่างการทดลอง ซึ่งกินเวลา 100 ชั่วโมง โดยมีการแปลง CTC 97.0% และเมทานอล 99.2% การคัดเลือกสำหรับการก่อรูปเมทิลคลอไรด์ใกล้เคียงกับ 100% เนื่องจากตรวจพบเพียงร่องรอยของไดเมทิลอีเทอร์ อุณหภูมิในเตียงตัวเร่งปฏิกิริยาคือ 200°C
จากนั้นเสนอให้แบ่งกระบวนการออกเป็นสองโซนปฏิกิริยา: ในครั้งแรกการไฮโดรไลซิสของ CTC เกิดขึ้นและในครั้งที่สองปฏิกิริยาของไฮโดรเจนคลอไรด์กับเมทานอลที่นำเข้าสู่โซนนี้ สุดท้าย บริษัทเดียวกันได้จดสิทธิบัตรวิธีการผลิตคลอโรมีเทนโดยไม่ก่อให้เกิด CTC ซึ่งรวมถึงขั้นตอนต่อไปนี้:
. การผลิตคลอโรมีเทนโดยคลอรีนมีเทน
. ปฏิกิริยาของไฮโดรเจนคลอไรด์ที่ปล่อยออกมาในระยะแรกกับเมทานอลเพื่อสร้างเมทิลคลอไรด์และกรดไฮโดรคลอริกเจือจาง
. การไฮโดรไลซิสของ Chu ด้วยกรดไฮโดรคลอริกเจือจางต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยา - คลอไรด์หรือออกไซด์ของโลหะบนตัวพา
ข้อเสียของกระบวนการเร่งปฏิกิริยาที่ต่างกันของปฏิกิริยาของ CTC กับเมทานอลคืออายุการใช้งานที่ค่อนข้างสั้นของตัวเร่งปฏิกิริยาเนื่องจากการคาร์บูไรเซชัน ในเวลาเดียวกัน การเกิดใหม่ที่อุณหภูมิสูงสำหรับการเผาไหม้ของฝากคาร์บอนเป็นสิ่งที่ไม่พึงปรารถนาเนื่องจากการระเหยของสังกะสีคลอไรด์ และเมื่อใช้ถ่านกัมมันต์เป็นตัวพา โดยทั่วไปแล้วจะเป็นไปไม่ได้
โดยสรุปในส่วนนี้ กล่าวได้ว่าเราได้พยายามหลีกเลี่ยงตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นของแข็งในกระบวนการแปรรูป CTC ด้วยเมทานอล ในกรณีที่ไม่มีตัวเร่งปฏิกิริยา ที่อัตราส่วนโมลาร์ของเมทานอล:CCA = 4:1 และเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นจาก 130 ถึง 190°C การแปลง CCA เพิ่มขึ้นจาก 15 เป็น 65% สำหรับการผลิตเครื่องปฏิกรณ์ต้องใช้วัสดุที่มีเสถียรภาพภายใต้สภาวะเหล่านี้
ดำเนินกระบวนการเร่งปฏิกิริยาเฟสของเหลวที่อุณหภูมิค่อนข้างต่ำ 100-130°C และอัตราส่วนโมลาร์ของเมทานอล:NTC = 4:1 โดยไม่มีแรงดันทำให้สามารถบรรลุการแปลง NTC เพียง 8% ในขณะที่สามารถได้รับเกือบ การแปลงเมทานอล 100% และการคัดเลือก 100% สำหรับเมทิลคลอไรด์ ในการเพิ่มการแปลงของ CTC จำเป็นต้องเพิ่มอุณหภูมิและความดัน ซึ่งไม่สามารถทำได้ภายใต้สภาวะของห้องปฏิบัติการ
วิธีการกลั่นแอลกอฮอล์ของ ChCA ได้รับการจดสิทธิบัตรแล้ว รวมถึงการจัดหา ChCA และ . พร้อมกัน ³ 1 แอลกอฮอล์ ROH (R = อัลคิล C 1 - C 10) เข้าสู่ระบบเร่งปฏิกิริยาซึ่งเป็นสารละลายที่เป็นน้ำของเมทัลเฮไลด์โดยเฉพาะคลอไรด์ ฉันข ฉัน ฉัน B, V ฉัน B และ V ฉัน ฉัน ฉันกลุ่ม ในปฏิกิริยาระหว่างเฟสของเหลวของเมทานอลและ CCA (ในอัตราส่วน 4:1) ในเครื่องปฏิกรณ์ในห้องปฏิบัติการที่มีเครื่องกวนแม่เหล็กโดยมีสารละลายตัวเร่งปฏิกิริยาของซิงค์คลอไรด์ที่อุณหภูมิ 180 ° C และแรงดัน 3.8 บาร์ การแปลง CTC และเมทานอลเท่ากับ 77%

คลอรีนด้วย CHU
ชูเป็นสารคลอรีนที่ปลอดภัย ตัวอย่างเช่น ในการผลิตโลหะคลอไรด์จากออกไซด์ของพวกมัน ในกระบวนการของปฏิกิริยาดังกล่าว CHU จะถูกแปลงเป็นคาร์บอนไดออกไซด์
2Me2O3 + 3CCl4 → 4MeCl3 + 3CO2
งานได้ดำเนินการเพื่อให้ได้เหล็กคลอไรด์โดยใช้ Chu เป็นตัวแทนคลอรีน กระบวนการนี้เกิดขึ้นที่อุณหภูมิประมาณ 700 ° C โดยคลอรีนด้วยความช่วยเหลือของ Chu ในอุตสาหกรรม คลอไรด์ของพวกมันได้มาจากออกไซด์ขององค์ประกอบของกลุ่ม 3-5 ของระบบธาตุ

ปฏิกิริยาของ Chu กับมีเทน

ทางออกที่ง่ายที่สุดสำหรับปัญหาของการประมวลผล CTC คือปฏิกิริยาระหว่าง CTC กับมีเทนในเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทนเพื่อให้ได้คลอโรมีเทนที่มีคลอรีนน้อยลง เนื่องจากในกรณีนี้ ในทางปฏิบัติแล้วมีความจำเป็นเพียงเพื่อจัดระเบียบการรีไซเคิล CTC ที่ไม่ทำปฏิกิริยาและการแยกตัวที่ตามมา และการแยกผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาสามารถดำเนินการได้ในการผลิตระบบหลัก
ก่อนหน้านี้ เมื่อศึกษากระบวนการออกซิเดชันคลอรีนของมีเทนทั้งในห้องปฏิบัติการและที่โรงงานนำร่อง พบว่าเมื่อก๊าซปฏิกิริยาจากคลอรีนโดยตรงของมีเทนที่มีคลอโรมีเทนทั้งหมด รวมทั้ง CTC ถูกส่งไปยังเครื่องปฏิกรณ์ ปริมาณหลังเครื่องปฏิกรณ์ออกซีคลอรีนลดลง แม้ว่าควรเพิ่มปริมาณคลอโรมีเทนอื่นๆ ทั้งหมดเพิ่มขึ้น
ในเรื่องนี้ การวิเคราะห์ทางอุณหพลศาสตร์ของปฏิกิริยาของอันตรกิริยาของมีเทนกับ CCA และคลอโรมีเทนอื่นๆ ถือเป็นเรื่องที่น่าสนใจเป็นพิเศษ ปรากฎว่าปฏิกิริยาของ CTC กับมีเทนเป็นไปได้มากที่สุดทางอุณหพลศาสตร์ ในเวลาเดียวกัน ระดับสมดุลของการแปลง CCA ภายใต้สภาวะของมีเทนส่วนเกิน ซึ่งรับรู้ในคลอรีนทางอุตสาหกรรมนั้นเกือบ 100% แม้ที่อุณหภูมิสูงสุด (ค่าคงที่สมดุลต่ำสุด)
อย่างไรก็ตาม เส้นทางที่แท้จริงของกระบวนการที่น่าจะเป็นไปได้ทางอุณหพลศาสตร์นั้นขึ้นอยู่กับปัจจัยจลนศาสตร์ นอกจากนี้ ปฏิกิริยาอื่นๆ สามารถเกิดขึ้นได้ในระบบ CTC ที่มีก๊าซมีเทน เช่น ไพโรไลซิสของ CTC ต่อเฮกซาคลอโรอีเทนและเปอร์คลอโรเอทิลีน การก่อตัวของอนุพันธ์ C2 คลอรีนอื่นๆ เนื่องจากการรวมตัวกันของอนุมูลอิสระ
การศึกษาเชิงทดลองของปฏิกิริยาอันตรกิริยาของ CCA กับมีเทนได้ดำเนินการในเครื่องปฏิกรณ์แบบไหลที่อุณหภูมิ 450-525 องศาเซลเซียสและความดันบรรยากาศ ด้วยเวลาอันตรกิริยา 4.9 วินาที การประมวลผลข้อมูลการทดลองได้สมการต่อไปนี้สำหรับอัตราการเกิดปฏิกิริยาแลกเปลี่ยนของมีเทนกับ CTC:
r \u003d 1014.94 exp (-49150 / RT) [Сl 4 ]0.5 [CH 4], mol / cm 3 .s
ข้อมูลที่ได้รับทำให้สามารถประมาณการมีส่วนร่วมของปฏิกิริยาการแลกเปลี่ยนของ CCA กับมีเทนในกระบวนการคลอรีนมีเทน เพื่อคำนวณการรีไซเคิล CCA ที่จำเป็นสำหรับการแปลงที่สมบูรณ์ ตารางที่ 1 แสดงการแปลง CCA โดยขึ้นอยู่กับอุณหภูมิของปฏิกิริยาและความเข้มข้นของ CCA ที่ความเข้มข้นของมีเทนที่ใกล้เคียงกันโดยประมาณ ซึ่งใช้ในคลอรีนอุตสาหกรรม
การแปลง CCA จะลดลงตามธรรมชาติเมื่ออุณหภูมิกระบวนการลดลง การแปลง CTC ที่ยอมรับได้จะสังเกตพบเฉพาะที่อุณหภูมิ 500-525 o C ซึ่งใกล้เคียงกับอุณหภูมิของคลอรีนจำนวนมากของมีเทนในการผลิตคลอโรมีเทน 480-520 o C ที่มีอยู่
การเปลี่ยนแปลงทั้งหมดของ CTC และก๊าซมีเทนสามารถจำแนกได้โดยสมการรวมและความสมดุลของวัสดุดังต่อไปนี้:
CCl 4 + CH 4 → CH 3 Cl + CH 2 Cl 2 + CHCl 3 + 1,1-C 2 H 2 Cl 2 + C2Cl 4 + HCl
100.0 95.6 78.3 14.9 15.2 7.7 35.9 87.2 โมล
บรรทัดที่สองแสดงปริมาณของก๊าซมีเทนที่ทำปฏิกิริยาและผลิตภัณฑ์ที่ได้รับเป็นโมลต่อ 100 โมลของ CTC ที่ทำปฏิกิริยา หัวกะทิของการแปลง CCA เป็นคลอโรมีเทนคือ 71.3%
เนื่องจากการแยก CTC เชิงพาณิชย์ออกจากภาพนิ่งการกลั่นของการผลิตคลอโรมีเทนเป็นปัญหาบางอย่าง และมีปัญหาในการขายภาพนิ่งการกลั่นเป็นครั้งคราว การประมวลผล CTC ในเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทนจึงกระตุ้นความสนใจแม้กระทั่งก่อนการห้ามผลิต CTC เนื่องจาก ถึงศักยภาพในการทำลายโอโซน
การทดสอบนำร่องของการประมวลผล CHC ในเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทนได้ดำเนินการที่ Cheboksary p.o. "คิมพรหม". ผลลัพธ์ที่ได้รับโดยทั่วไปยืนยันข้อมูลห้องปฏิบัติการ ความสามารถในการคัดเลือกของการแปลง CCA เป็นคลอโรมีเทนสูงกว่าภายใต้สภาวะของห้องปฏิบัติการ
ความจริงที่ว่าการเลือกของกระบวนการปฏิสัมพันธ์ CCA ในเครื่องปฏิกรณ์อุตสาหกรรมกลายเป็นว่าสูงกว่าในห้องปฏิบัติการที่สามารถอธิบายได้ด้วยข้อเท็จจริงที่ว่าในระหว่างการคลอรีนมีเทนในเครื่องปฏิกรณ์ห้องปฏิบัติการ ผนังด้านนอกได้รับความร้อนจากปลอกหุ้มด้วยอิเล็กโทรคอยล์คือ ร้อนเกินไป ดังนั้น ที่อุณหภูมิในเขตปฏิกิริยา 500 องศาเซลเซียส อุณหภูมิของผนังของคลอรีนในห้องปฏิบัติการคือ 550 องศาเซลเซียส
ในเครื่องปฏิกรณ์อุตสาหกรรม ความร้อนสะสมโดยเสาอิฐตรงกลางและเยื่อบุ และในทางกลับกัน ผนังด้านนอกของคลอรีนจะถูกทำให้เย็นลง
การทดสอบนำร่องสำหรับการส่งคืน CTC ไปยังเครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทนยังดำเนินการก่อนหน้านี้ที่ Volgogradsky p.o. "คิมพรหม". ChCA ถูกจ่ายให้กับคลอรีนอุตสาหกรรมโดยไม่ต้องแยกออกโดยเป็นส่วนหนึ่งของการกลั่นแบบนิ่งพร้อมกับสิ่งเจือปนทั้งหมดของคลอรีนไฮโดรคาร์บอน C 2 เป็นผลให้มีการกลั่นประมาณ 100 ลูกบาศก์เมตรต่อเดือน อย่างไรก็ตาม การประมวลผลข้อมูลที่ได้รับทำให้เกิดปัญหาเนื่องจากมีส่วนประกอบจำนวนมากที่มีความเข้มข้นต่ำและการวิเคราะห์มีความแม่นยำไม่เพียงพอ
เพื่อยับยั้งการก่อตัวของคลอโรไฮโดรคาร์บอนด้านข้างของชุดเอทิลีนระหว่างปฏิกิริยาของ CCA กับมีเทน ขอแนะนำให้แนะนำคลอรีนในส่วนผสมของปฏิกิริยาในอัตราส่วนของคลอรีนต่อ CCA  0.5
การเตรียมคลอโรมีเทนและผลิตภัณฑ์อื่นๆ โดยปฏิกิริยาของ CTC กับมีเทนที่อุณหภูมิ 400-650 องศาเซลเซียสในเครื่องปฏิกรณ์แบบกลวงได้อธิบายไว้ในสิทธิบัตร ตัวอย่างได้รับเมื่อการแปลง CCA เป็นโมล%: เป็นคลอโรฟอร์ม - 10.75, เมทิลีนคลอไรด์ - 2.04, เมทิลคลอไรด์ - 9.25, ไวนิลดีนคลอไรด์ - 8.3 และไตรคลอโรเอทิลีน - 1.28
จากนั้น บริษัท เดียวกัน "Stauffer" ได้จดสิทธิบัตรวิธีการผลิตคลอโรฟอร์มโดยการทำงานร่วมกันของ CCA กับไฮโดรคาร์บอน C2-C3 และคลอรีนไฮโดรคาร์บอน C1-C3 ตามตัวอย่างที่ให้ มีเพียงคลอโรฟอร์มเท่านั้นที่ได้มาจาก CCI และเมทิลีนคลอไรด์ที่อุณหภูมิ 450 องศาเซลเซียสในเครื่องปฏิกรณ์แบบกลวง และได้คลอโรฟอร์มและเปอร์คลอโรเอทิลีนที่อุณหภูมิ 580 องศาเซลเซียส ที่อุณหภูมิ 490 องศาเซลเซียส มีเพียงเมทิลีนคลอไรด์และคลอโรฟอร์มเท่านั้นที่ก่อรูปจาก CTC และเมทิลคลอไรด์ที่อุณหภูมิ 490°C และไตรโคลเอทิลีนยังปรากฏที่อุณหภูมิ 575 องศาเซลเซียสอีกด้วย
ยังได้เสนอกระบวนการสำหรับการผลิตเมทิลคลอไรด์และเมทิลีนคลอไรด์โดยอันตรกิริยาของมีเทนกับคลอรีนและ CTC ในเตียงสัมผัสฟลูอิไดซ์ที่อุณหภูมิ 350-450 o C มีการอธิบายกระบวนการคลอรีนของมีเทนสู่คลอโรฟอร์มในฟลูอิไดซ์เบดที่สัมผัสกับ CCA เข้าสู่โซนปฏิกิริยาเพื่อให้เกิดการกำจัดความร้อน ในกรณีนี้ ปฏิกิริยาของ CTC กับมีเทนเกิดขึ้นพร้อมกัน
ปฏิกิริยาการแลกเปลี่ยนระหว่าง CTC และพาราฟินทำให้เกิดคลอโรฟอร์มและคลอรีนพาราฟิน
ในการพัฒนากระบวนการออกซิเดชันคลอรีนของมีเทน พบว่า CCA ออกซิเดชันดีคลอริเนชันเมื่อมีก๊าซมีเทนจะดำเนินไปอย่างมีประสิทธิภาพมากกว่าปฏิกิริยาของมีเทนและ CCA ในกรณีที่ไม่มีออกซิเจนและตัวเร่งปฏิกิริยา
ข้อมูลที่ได้รับบ่งชี้ว่ากระบวนการออกซิเดชันดีคลอริเนชันของ CTC เมื่อมีก๊าซมีเทนและตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีคอปเปอร์คลอไรด์เกิดขึ้นที่อุณหภูมิต่ำกว่าปฏิกิริยาของ CTC กับมีเทนในกรณีที่ไม่มีออกซิเจน โดยจะมีการผลิตคลอโรมีเทนเพียงอย่างเดียวโดยไม่มี การก่อตัวของคลอโรไฮโดรคาร์บอนด้านข้าง ดังนั้นการแปลง CCA ที่อุณหภูมิ 400, 425 และ 450°C เฉลี่ย 25, 34 และ 51% ตามลำดับ
ข้อดีเพิ่มเติมของกระบวนการออกซิเดชันของ CTC คือการไม่มีตัวเร่งปฏิกิริยาคาร์บอนไนเซชัน อย่างไรก็ตาม ความต้องการตัวเร่งปฏิกิริยาและออกซิเจนช่วยลดข้อดีของวิธีนี้
วิธีการได้รับการจดสิทธิบัตรสำหรับการผลิตคลอโรมีเทนโดยออกซิเดชันคลอรีนของมีเทนโดยไม่ได้รับ CTC ในผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายเนื่องจากการรีไซเคิลอย่างสมบูรณ์ไปยังโซนปฏิกิริยา หนึ่งในข้อเรียกร้องของแอปพลิเคชันนี้ระบุว่าสามารถได้รับคลอโรฟอร์มหนึ่งตัวเป็นผลิตภัณฑ์ขั้นสุดท้ายโดยส่งคืนมีเทนและคลอโรมีเทนทั้งหมดยกเว้นคลอโรฟอร์มไปยังโซนปฏิกิริยา

CHU แปรรูปด้วยไฮโดรเจน
ไฮโดรเดคลอริเนชันของ ChC ด้วยความช่วยเหลือของไฮโดรเจน (เช่นเดียวกับมีเทน) ตรงกันข้ามกับการเปลี่ยนแปลงออกซิเดชันด้วยความช่วยเหลือของออกซิเจน ทำให้สามารถใช้ส่วนประกอบคาร์บอนของ ChC ได้อย่างมีประโยชน์ ตัวเร่งปฏิกิริยา จลนพลศาสตร์ กลไก และแง่มุมอื่นๆ ของปฏิกิริยาไฮโดรเดคลอรีนได้รับการพิจารณาในการทบทวน
ปัญหาหลักของ CTC hydrodechlorination คือหัวกะทิ ปฏิกิริยามักจะเกิดขึ้นที่การก่อตัวของมีเทน และผลผลิตของคลอโรฟอร์มซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ที่ต้องการมากที่สุดนั้นไม่สูงพอ ปัญหาอีกประการหนึ่งคือการปิดใช้งานตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างรวดเร็ว ซึ่งส่วนใหญ่เกิดจากการคาร์บูไรเซชันระหว่างการสลายตัวของ CTC และผลิตภัณฑ์จากปฏิกิริยา ในกรณีนี้ การผลิตคลอโรฟอร์มแบบคัดเลือกสามารถทำได้ง่ายกว่าความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา มีผลงานค่อนข้างมากเมื่อเร็วๆ นี้ โดยสามารถคัดเลือกคลอโรฟอร์มได้สูง ข้อมูลเกี่ยวกับความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยาจะน้อยกว่ามาก
ในสิทธิบัตร Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Cu, Ag หรือ Au ได้รับการเสนอให้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับไฮโดรจิโนไลซิสของ CTC และคลอโรฟอร์ม บนตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีแพลตตินัม 0.5% บนอลูมินา ที่อุณหภูมิ 70-180 ° C ได้ 97.7-84.8% ของคลอโรฟอร์มและมีเทน 2.3-15.2% จาก Chu ที่อุณหภูมิสูงกว่าเมทิลีนคลอไรด์ก็เกิดขึ้นเช่นกัน
ในการทำงาน ไฮโดรเดคลอริเนชันของ CCA ได้ดำเนินการโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาแพลตตินัม ทางเลือกของ MgO เป็นตัวรองรับนั้นขึ้นอยู่กับความสามารถในการเลือกคลอโรฟอร์มและระยะเวลาของตัวเร่งปฏิกิริยาที่สูงกว่าเมื่อเทียบกับตัวรองรับอื่นๆ: Al2O3, TiO2, ZrO2, SiO2, อะลูมิโนซิลิเกตและซีโอไลต์ NaY แสดงให้เห็นว่าสำหรับการทำงานที่เสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา Pt/MgO ที่มีการแปลง CCA มากกว่า 90% จำเป็นต้องรักษาอุณหภูมิของปฏิกิริยาไว้ที่ 140°C อัตราส่วน H2/CTC มากกว่า 9 และช่องว่าง ความเร็ว 9000 l/kg.h. พบผลของธรรมชาติของสารประกอบแพลตตินัมเริ่มต้นต่อกิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาที่ได้รับ - 1% Pt/Al2O3 - สำหรับตัวเร่งปฏิกิริยาที่เตรียมจาก Pt(NH 3) 4 Cl 2 , Pt(NH3)2(NO3)2 และ Pt(NH3)4(NO3)2 การแปลง CTC นั้นใกล้เคียงกับ 100% และความสามารถในการคัดเลือกคลอโรฟอร์มก็ใกล้เคียง ถึง 80%
การดัดแปลงตัวเร่งปฏิกิริยา - 0.25% Pt/Al2O3 ด้วยแลนทานัมออกไซด์ทำให้ได้ผลผลิตคลอโรฟอร์ม 88% ที่การเลือก 92% ที่ 120°C ความเร็วอวกาศ 3000 ชั่วโมง-1 และอัตราส่วนโมลาร์ของ H2: CCl4 = 10.
จากข้อมูลพบว่าการเผาของตัวพา - อลูมินาที่อุณหภูมิ 800 - 900 ° C ช่วยลดความเป็นกรดของลูอิสซึ่งจะเป็นการเพิ่มความเสถียรและความสามารถในการคัดเลือกของตัวเร่งปฏิกิริยา สำหรับอลูมินาที่มีพื้นที่ผิวจำเพาะ 80 m2 / g ที่มี 0.5% Pt การแปลง CTC ที่ 92.7% โดยมีความสามารถในการคัดเลือกเป็นคลอโรฟอร์ม 83% เป็นเวลา 118 ชั่วโมง
ตรงกันข้ามกับข้อมูลในสิทธิบัตร เมื่อได้รับเมทิลีนคลอไรด์และคลอโรฟอร์มโดยไฮโดรดีคลอริเนชันของ Chu แนะนำให้บำบัดสารพาหะด้วยกรดไฮโดรคลอริกหรือกรดไฮโดรคลอริกและคลอรีน และส่งเสริมแพลตตินัมด้วยโลหะจำนวนเล็กน้อย เช่น ดีบุก ซึ่งจะช่วยลดการก่อตัวของผลพลอยได้และปรับปรุงความเสถียรของตัวเร่งปฏิกิริยา
ในการไฮโดรเดคลอริเนชันของ CTC บนตัวเร่งปฏิกิริยาที่มี 0.5–5% Pd บนซิบูไนต์ (ถ่านหิน) หรือ TiO2 ที่อุณหภูมิ 150–200 °C การแปลงของ CTC เท่ากับ 100% ไฮโดรคาร์บอน C2-C5 ที่ไม่มีคลอรีนถูกก่อรูปเป็นผลพลอยได้ ตัวเร่งปฏิกิริยาทำงานได้อย่างเสถียรนานกว่า 4 ชั่วโมง หลังจากนั้นการฟื้นฟูจะดำเนินการโดยการชะล้างด้วยอาร์กอนในระหว่างการให้ความร้อน
มีรายงานว่าเมื่อใช้องค์ประกอบ bimetallic ของแพลตตินั่มและอิริเดียม เสริมด้วยโลหะที่สามจำนวนเล็กน้อย เช่น ดีบุก ไททาเนียม เจอร์เมเนียม รีเนียม ฯลฯ การก่อตัวของผลพลอยได้จะลดลง และระยะเวลาของตัวเร่งปฏิกิริยาคือ เพิ่มขึ้น.
ในการศึกษาปฏิกิริยาแบบไม่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาของ CTC กับไฮโดรเจนโดยวิธีการบีบอัดแบบพัลซิ่งในการติดตั้งแบบลูกสูบอิสระที่มีเวลากระบวนการที่มีลักษณะเฉพาะ 10-3 วินาที พบว่ามีปฏิกิริยาสองบริเวณ ที่อุณหภูมิ 1150K (แปลงมากถึง 20%) กระบวนการจะดำเนินการค่อนข้างช้า ด้วยการปรับองค์ประกอบของส่วนผสมเริ่มต้นและอุณหภูมิในกระบวนการ ทำให้สามารถรับคลอโรฟอร์มได้ 16% โดยมีค่าหัวกะทิที่ใกล้เคียง 100% ในช่วงอุณหภูมิที่กำหนดภายใต้สภาวะที่สารผสมสามารถจุดไฟได้เอง ปฏิกิริยาสามารถนำไปสู่การก่อตัวของเปอร์คลอโรเอทิลีนที่โดดเด่น
บริษัท Sud Chemie MT ประสบความสำเร็จอย่างมากในการพัฒนาตัวเร่งปฏิกิริยาแบบแอคทีฟ เสถียร และคัดเลือกได้สำหรับไฮโดรเดคลอริเนชันในเฟสก๊าซของ CTC กับไฮโดรเจน ตัวเร่งปฏิกิริยาคือโลหะมีตระกูลของกลุ่ม V ที่สะสมอยู่บนอลูมินาขนาดเล็ก (บริษัทไม่เปิดเผยองค์ประกอบของตัวเร่งปฏิกิริยา) กระบวนการนี้ดำเนินการในเบดตัวเร่งปฏิกิริยาฟลูอิไดซ์ที่อุณหภูมิ 100-150°C ความดัน 2-4 atm เวลาสัมผัส 0.5-2 วินาที และอัตราส่วนไฮโดรเจน:CNC ในเขตปฏิกิริยา 6-8 :1 (มล.).
การแปลง ChCA ภายใต้เงื่อนไขเหล่านี้ถึง 90% การเลือกคลอโรฟอร์มคือ 80-85% ผลพลอยได้หลักคือมีเทน เมทิลคลอไรด์ และเมทิลีนคลอไรด์เกิดขึ้นในปริมาณเล็กน้อย
ได้ทำการศึกษาการไฮโดรดีคลอริเนชันของ CTC บนตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียมในเฟสของเหลว ที่อุณหภูมิ 20-80 องศาเซลเซียสบนแพลเลเดียมอะซิเตทด้วยการเติมกรดอะซิติกและใช้พาราฟิน C7-C12, เมทิลเอทิลคีโตน, ไดเมทิลฟอร์มาไมด์, ไดออกเซนและเบนซิลแอลกอฮอล์เป็นตัวทำละลาย มีเทนกลายเป็นผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาเพียงอย่างเดียว การทำปฏิกิริยาในไอโซโพรพิลและเติร์ต-บิวทิลแอลกอฮอล์ในฐานะตัวทำละลายทำให้ได้รับคลอโรฟอร์มและเมทิลคลอไรด์เป็นผลิตภัณฑ์หลัก การก่อตัวของมีเทนอยู่ในช่วงปริมาณร่องรอยถึง 5%
สังเกตได้ว่าปฏิกิริยาข้างเคียงของไฮโดรคลอริเนชั่นของแอลกอฮอล์ที่ใช้เป็นตัวทำละลายเกิดขึ้นที่ 7-12% ของปริมาณที่ให้มาและเกิดไอโซเมอร์ของอนุพันธ์คลอรีนซึ่งสร้างปัญหาในการกำจัดทิ้งและทำให้แยกออกได้ยากในเชิงพาณิชย์ สินค้า. ดังนั้นการดำเนินการตามวิธีนี้จึงยังไม่มีการวางแผน
เห็นได้ชัดว่า เพื่อแยกผลพลอยได้ในสิทธิบัตร ปฏิกิริยาของไฮโดรเดคลอริเนชันของ CTC ต่อคลอโรฟอร์มถูกเสนอให้ดำเนินการในตัวทำละลายอะลิฟาติกที่มีฮาโลเจน โดยเฉพาะในคลอโรฟอร์ม ตัวเร่งปฏิกิริยาคือช่วงล่างของแพลตตินัมที่รองรับ การแปลง CCA คือ 98.1% โดยมีความสามารถในการคัดเลือกคลอโรฟอร์ม 99.3%
กระบวนการเดียวกันสำหรับการได้รับคลอโรฟอร์มเมื่อมีตัวเร่งปฏิกิริยา Pt และ Pd บนตัวพาโดยใช้ตัวทำละลาย  1 (เพนเทน เฮกเซน เฮปเทน เบนซิน ฯลฯ) ได้อธิบายไว้ในสิทธิบัตร กระบวนการนี้กล่าวกันว่าดำเนินการอย่างต่อเนื่องหรือเป็นระยะในระดับอุตสาหกรรม
แพลเลเดียม แพลตตินั่ม โรเดียม และรูทีเนียมที่รองรับเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้กันมากที่สุดสำหรับไฮโดรเดคลอริเนชันของ CTC ไปเป็นคลอโรฟอร์มและคลอโรมีเทนอื่นๆ ตัวเร่งปฏิกิริยาดังกล่าวถูกฉีดพ่นและแขวนลอยในของเหลว Chu และบำบัดด้วยไฮโดรเจนที่ความดัน 8000 kPa และอุณหภูมิต่ำกว่า 250 องศาเซลเซียส กระบวนการนี้มีความเหมาะสมสำหรับการผลิตคลอโรฟอร์มในระดับอุตสาหกรรม
เมื่อศึกษาการไฮโดรคลอริเนชันของ CTC ในเครื่องปฏิกรณ์แบบฟองเฟสของเหลว พบว่าแพลเลเดียมที่รองรับถ่านกัมมันต์เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่แอคทีฟและคัดเลือกได้มากที่สุด ข้อดีของถ่านกัมมันต์ในฐานะพาหะเกิดจากการกระจายตัวของโลหะบนพื้นผิวที่สม่ำเสมอมากขึ้น เมื่อเทียบกับตัวพาอนินทรีย์เช่นอลูมินาและซิลิกาเจล ตามกิจกรรมของโลหะ ตัวเร่งปฏิกิริยาสามารถจัดเรียงเป็นอนุกรม Pd/C  Pt/C  Rh/C  Ru/C  Ni/C ผลพลอยได้หลักคือเฮกซาคลอโรอีเทน
ต่อมาพบว่าอัตราของกระบวนการถูกจำกัดด้วยปฏิกิริยาเคมีบนพื้นผิว

การแปลง CHU เป็น PCE

ภายใต้สภาวะอุณหภูมิที่รุนแรง การก่อตัวของเปอร์คลอโรเอทิลีนจาก CHU จะเกิดขึ้น กระบวนการรับเปอร์คลอโรเอทิลีนจาก CTC ดำเนินการด้วยการดูดซับความร้อนและการปล่อยคลอรีนซึ่งแตกต่างจากการผลิตเปอร์คลอโรคาร์บอน (เปอร์คลอโรเอทิลีนและ CTC) โดยพื้นฐานจากของเสียจากการผลิตมีเทนหรืออีพิคลอโรไฮดรินซึ่งกระบวนการดำเนินการกับการจัดหาคลอรีนและ ด้วยการปล่อยความร้อน
ที่อุณหภูมิ 600 องศาเซลเซียส H = 45.2 กิโลแคลอรี/โมล และระดับสมดุลของการแปลงที่ความดันบรรยากาศคือ 11.7% 5 ควรสังเกตว่าข้อมูลของผู้เขียนหลายคนเกี่ยวกับขนาดของผลกระทบทางความร้อนของปฏิกิริยาแตกต่างกันอย่างมีนัยสำคัญ ซึ่งทำให้เกิดข้อสงสัยเกี่ยวกับความเป็นไปได้ของการประมวลผล CTC ที่สมบูรณ์ในเปอร์คลอโรเอทิลีนในการผลิตเปอร์คลอร์คาร์บอนเนื่องจากขาดความร้อนสำหรับปฏิกิริยานี้ . อย่างไรก็ตาม ปัจจุบันมีการรีไซเคิล CHC อย่างสมบูรณ์ในการผลิตเปอร์คลอร์คาร์บอนที่ Sterlitamak CJSC "Kaustik"
การแปลงความร้อนของ CTC จะเพิ่มขึ้นอย่างมากเมื่อมีตัวเก็บคลอรีน เห็นได้ชัดว่าตัวรับโดยการจับคลอรีนทำให้สมดุลของปฏิกิริยาเปลี่ยนไป:
2CCl 4 → C 2 Cl 4 + 2Cl 2
ต่อการก่อตัวของเปอร์คลอโรเอทิลีน
การแปลง CTC เป็นเปอร์คลอโรเอธิลีนต่อหน้าตัวรับคลอรีนทำหน้าที่สำคัญอีกอย่างหนึ่ง - มันเปลี่ยนกระบวนการดูดความร้อนเป็นกระบวนการคายความร้อนและกำจัดการจ่ายความร้อนที่ไม่สมจริงผ่านผนังที่อุณหภูมิดังกล่าวต่อหน้าคลอรีน
การแนะนำตัวรับคลอรีนอินทรีย์ (มีเทน เอทิลีน 1,2-ไดคลอโรอีเทน) ในกระบวนการกำจัดคลอรีนด้วยความร้อนของ CCA ทำให้สามารถเพิ่มผลผลิตของ PCE เป็น 50 % โดยน้ำหนัก อย่างไรก็ตาม ปริมาณของผลิตภัณฑ์พลอยได้ (เฮกซะคลอโรอีเทน เฮกซะคลอโรบิวทาไดอีน เรซิน) ก็เพิ่มขึ้นเช่นกัน ดังนั้นในงาน 53 เพื่อนำกระบวนการไปใช้ในอุตสาหกรรม ขอแนะนำให้เพิ่มตัวรับ (มีเทนหรือเอทิลีน) ในปริมาณ 0.3 ของปริมาณสารสัมพันธ์
สิทธิบัตร 54 ฉบับเสนอให้ดำเนินการกระบวนการแปลงความร้อนแบบไม่เร่งปฏิกิริยาของ CTC เป็นเปอร์คลอโรเอทิลีนที่อุณหภูมิ 500-700 องศาเซลเซียสโดยใช้ไฮโดรเจนคลอรีนเป็นตัวรับ เนื่องจากมีคลอโรไฮโดรคาร์บอนจากผลพลอยได้เพียงเล็กน้อย
การแปลง ChC เป็น PCE หากมีการวางตลาด มีข้อได้เปรียบที่สำคัญมากเหนือวิธีการอื่นในการประมวลผล CTC จากการผลิตคลอโรมีเทน:
. สำหรับการแปรรูปไม่จำเป็นต้องแยก CHC ออกจากการกลั่นแบบนิ่ง
. คลอโรไฮโดรคาร์บอน C2 ที่มีอยู่ในน้ำกลั่นจะถูกแปลงเป็น PCE ด้วย
กระบวนการแปลง CTC เป็นเปอร์คลอโรเอทิลีนต่อหน้า CH4 นั้นมาพร้อมกับการก่อตัวของผลพลอยได้จำนวนมาก ซึ่งบางส่วน (เฮกซะคลอโรอีเทน, เฮกซะคลอโรบิวทาไดอีน) ถูกแปรรูปในกระบวนการ ส่วนอื่นๆ (เฮกซาคลอโรเบนซีน) จะถูกส่งไปยังหลุมฝังกลบ ในเวลาเดียวกัน ก๊าซมีเทนที่จับคลอรีนจะกลายเป็น Chu ซึ่งต้องผ่านกระบวนการด้วยเช่น ความสามารถในการประมวลผล CTC เพิ่มขึ้น
เมื่อใช้ไฮโดรเจนเป็นตัวรับคลอรีน ปริมาณของผลพลอยได้จะลดลง ผลผลิตของไฮโดรเจนคลอไรด์จะเพิ่มขึ้นเท่านั้น กระบวนการนี้ดำเนินการในฟลูอิไดซ์เบดของซิลิกาเจล อุณหภูมิในกระบวนการคือ 550-600 o C อัตราส่วน CHC:H2 = 1:0.8-1.3 (โมล) เวลาสัมผัส 10-20 วินาที การแปลง CHU ถึง 50% 55 ข้อเสียของกระบวนการนี้คือความจำเป็นในการสร้างรูปแบบเทคโนโลยีขนาดใหญ่ที่แยกจากกันรวมถึงการมีของเสียที่รีไซเคิลยาก - เฮกซาคลอโรเบนซีน
การก่อตัวของผลพลอยได้หนักยังสามารถลดลงได้ในการผลิตเปอร์คลอโรเอทิลีนโดยคลอรีนของไฮโดรคาร์บอนและอนุพันธ์ของคลอรีนต่อหน้า Chu และไฮโดรเจน

วิธีการประมวลผล CTC อื่น ๆ
มีการเสนอวิธีการบางอย่างในการกู้คืน CHU ตัวอย่างเช่น สามารถรับคลอโรฟอร์มได้โดยการลด CCl4 อย่างช้าๆ ด้วยเหล็กที่มีกรดไฮโดรคลอริก ฝุ่นสังกะสีด้วยสารละลาย NH4Cl 50% ที่ 50-60 o C เอทานอลที่ 200 o C
ในการลดเคมีไฟฟ้าของ CTC ส่วนใหญ่จะได้รับคลอโรฟอร์มและเมทิลีนคลอไรด์ ในที่ที่มีอะลูมิเนียมคลอไรด์ Chu alkylates สารประกอบอะโรมาติก ในปฏิกิริยาอนุมูลอิสระและปฏิกิริยาเทโลเมอไรเซชัน CHU ทำหน้าที่เป็นตัวพาฮาโลเจน

ข้อสรุป

1. เนื่องจาก CTC เกิดขึ้นอย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ในระหว่างการทำคลอรีนของมีเทนและคลอโรมีเทน การพัฒนาวิธีการสำหรับการประมวลผลที่มีประสิทธิภาพจึงเป็นงานเร่งด่วน
2. เมื่อทำลาย CHC โดยการเผาที่อุณหภูมิสูง ข้อกำหนดด้านสิ่งแวดล้อมที่มีอยู่สำหรับประสิทธิภาพในการกำจัดแบบทำลายล้าง 99.9999% และเนื้อหาของไดออกซินในการปล่อยไม่เกิน 0.1 ng TEQ/Nm3 จะบรรลุผล ไม่พบตัวบ่งชี้ที่คล้ายกันในตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันของ CTC
ตัวเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันของ CTC กับออกซิเจนสามารถผลิตคลอรีนและ/หรือฟอสจีนได้
3. วิธีที่น่าสนใจของการประมวลผล CTC จากมุมมองของรีเอเจนต์ราคาถูกและอุณหภูมิกระบวนการต่ำคือการไฮโดรไลซิสเป็นคาร์บอนไดออกไซด์และไฮโดรเจนคลอไรด์
4. การรวมกันของการไฮโดรไลซิสของ CCA และปฏิกิริยาของ HCl ที่เกิดขึ้นกับเมทานอลยังให้กระบวนการที่ค่อนข้างน่าสนใจในการประมวลผล CCA กับเมทานอลเพื่อให้ได้เมทิลคลอไรด์และ CO 2
5. Hydrodechlorination กับไฮโดรเจนทำให้สามารถใช้ Chu โดยได้รับคลอโรมีเทนคลอรีนน้อยกว่าที่ต้องการ ข้อเสียเปรียบหลักของกระบวนการนี้ เช่นเดียวกับการมีปฏิสัมพันธ์กับเมทานอล คือการลดลงทีละน้อยในกิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาอันเนื่องมาจากคาร์บอนไดออกไซด์
6. วิธีแก้ปัญหาที่ง่ายที่สุดในการประมวลผล CTC คือปฏิกิริยาระหว่าง CTC กับมีเทนระหว่างที่มันกลับคืนสู่เครื่องปฏิกรณ์คลอรีนมีเทน อย่างไรก็ตาม นอกจากคลอโรมีเทนแล้ว สารเจือปนของคลอโรไฮโดรคาร์บอน C 2 ยังเกิดขึ้นในกรณีนี้ สามารถหลีกเลี่ยงการก่อตัวของสิ่งเจือปนได้โดยการทำปฏิกิริยา CTC กับมีเทนต่อหน้าตัวเร่งปฏิกิริยาและออกซิเจนที่อุณหภูมิต่ำกว่า แต่สิ่งนี้จะต้องสร้างขั้นตอนที่แยกต่างหากและการมีอยู่ของออกซิเจน
7. ไพโรไลซิสของ CTC ในที่ที่มีก๊าซมีเทน ไฮโดรเจน หรือตัวรับคลอรีนอื่นๆ ทำให้ได้เปอร์คลอโรเอทิลีน กระบวนการนี้ซับซ้อนโดยการก่อตัวของผลพลอยได้ที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูง
8. ชูเป็นสารคลอรีนที่ปลอดภัย ตัวอย่างเช่น ในการผลิตโลหะคลอไรด์จากออกไซด์ของพวกมัน
9. มีวิธีอื่นอีกหลายวิธีในการประมวลผล CTC เช่น โดยการลดด้วยไฟฟ้าเคมีหรือโดยใช้ตัวรีดิวซ์ Chu ยังสามารถใช้เป็นตัวแทนอัลคิเลต

บรรณานุกรม
1. Zanaveskin L.N. , Averyanov V.A.//Ekologiya ฉันพรหม รัสเซีย. 2542 กรกฎาคม น. 12-17.
2. L. N. Zanaveskin และ V. A. Averyanov, Khim พรอม., 2545 ฉบับที่ 9, น. 4-21.
3. ผลิตภัณฑ์ออร์แกโนคลอรีนทางอุตสาหกรรม คู่มือ, ed. แอล.เอ.โอชินะ มอสโก: เคมี 2521 656 หน้า
4. Treger Yu.A. , Kartashov L.M. , Krishtal N.F. ตัวทำละลายอินทรีย์คลอรีนพื้นฐาน มอสโก: เคมี, 1984, 224 น.
5. Mc Ketta JJ, Cunningham W.//สารานุกรม. เคมี. กระบวนการ, 1979.
6. เบอร์นาดิเนอร์ ม.น.// ขิม งานพรอม. วันนี้. 2547 ฉบับที่ 7 น. 40-43.
7. L. N. Zanaveskin, O. A. Konorev และ V. A. Averyanov, Khim พรอม., 2545 ฉบับที่ 2, น. 1-17.
8. Parvesse I.//Hydrocarbon Proc., 2000, V. 79, N 8, P. 85-92.
9. แผ่น N.A. , Kolbanovsky Yu.A.//เคมีเพื่อการพัฒนาที่ยั่งยืน 2000 ฉบับที่ 8 น. 567-577.
10. Mastrell N.//แจ้ง. ชิมิ 2541, V. 398, หน้า 89-90.
11. Lago R.M. สีเขียว M.L.H. ที่ al.//Appl. ตัวเร่งปฏิกิริยา B: สิ่งแวดล้อม 1996, v. 8, หน้า 107-121.
12. โครงการสิ่งแวดล้อม UNPO ลงทะเบียนความจุที่มีอยู่สำหรับการทำลาย PCBs ในโลก ซีเอ็มพี กรกฎาคม 2544 72 น.
13. Zieva A. , Banaszak T. , Miller R. ตัวเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป 2538, V. 124, No. 1, P. 47-57.
14. L. M. Kartashov, M. R. Flid, Yu. A. Treger และ G. S. Dasaeva, Khim งานพรอม. วันนี้. 2547 ฉบับที่ 7 น. 33-39.
15. อันตรายจากไฟไหม้ของสารและวัสดุ คู่มือ, ed. IV Ryabova ม.: เอ็ด. วรรณคดีเกี่ยวกับการก่อสร้าง 2509 243 น.
16. Borisov Y.A. , Arcia E.E. , Mielke S.L. , Garrett B.C. , Dunning T.H.//J. สรีรวิทยา เคมี. ก. 2544 ว. 105 ลำดับที่ 32 หน้า 7724-7736
17. Weiss U., Rosynek M.P., Runsford J.//Chem. ชุมชน 2543 ฉบับที่ 5 หน้า 405-406
18. Jeffers P.M. , Ward L.M. , Woytowitch L.M. , Wolf N.L.//Environ วิทย์ เทคโนโลยี 1989, V. 23, No. 8, P. 965-969.
19. ใบสมัคร 91-194792 ประเทศญี่ปุ่น.//Jap. แพท. บทคัดย่อ 1991 ฉบับที่ 40 พ.ศ. 2
คำขอรับสิทธิบัตรยุโรป 0435210 ลงวันที่ 07/03/1991
20. ใบสมัคร 501501 Europe.//C.A. 1992, V.117, No. 16, 153219.
แพท. 5196618 สหรัฐอเมริกา//RJKhim. 1994, 14N24P.
21. การสมัคร 4-346944 Japan.//Jap. แพท. แก๊ส. 2536 ฉบับที่ 3 พ.ศ. 1
22. การสมัคร 2720740 France.//RZHKhim. 1998, 13N16P.
23. V. N. Rozanov, คิม งานพรอม. 2539 ฉบับที่ 6 หน้า 351-356
24. รับรองความถูกต้อง เซนต์. 540857 สหภาพโซเวียต//B.I. 2519 ฉบับที่ 48 น. 68.
25. V. N. Rozanov, A. I. Rozlovsky, Yu. A. Treger และ N. F. Babich, Dokl 2526 ปีที่ 264 ฉบับที่ 5 หน้า 1126-1130
26. สิทธิบัตรญี่ปุ่น 6016578 ลงวันที่ 01/25/1994
27. แพท. 2979541 USA.//RJKhim. 2505, 5L70.
28. แพท. 3026361 สหรัฐอเมริกา//RZHKhim. 2506 13H21
29. แพท. 2792435 สหรัฐอเมริกา//C.A. 2500, V.51, No. 21, 16512d.
30. แพท. 2829180 สหรัฐอเมริกา//S.A. 2501, V.52, No. 17, 14648c.
31. E. N. Golubeva, V. V. Smirnov, Ya. M. Abdrashitov และ T. N. Rostovshchikova, IV Intern คอนเฟิร์ม "เทคโนโลยีเคมีเข้มข้นทางวิทยาศาสตร์". โวลโกกราด 2539 หน้า 104-105.
แพท. 2107544; 2107678 อาร์เอฟ
32. การสมัคร US Pat. 2351565 เยอรมนี
33. L. N. Zanaveskin, V. A. Averyanov และ Yu. A. Treger, Usp. เคมี. 2539 ปีที่ 65 ฉบับที่ 7 หน้า 667.
34. V. V. Lunin และ E. S. Lokteva, Izv. หนึ่ง. เซอร์ เคมี 2539 ฉบับที่ 7 น. 1609-1624.
35. แพท. 3579596 สหรัฐอเมริกา//RJKhim. 2515, 8N14P.
36. Kim S.Y. , Choi H.C. , Yanga O.B. , Lee K.H. , Lee I.S. , Kim Y.G.//J. เคมี. ซ. เคมี. ชุมชน 2538 ฉบับที่ 21 หน้า 2169-2170
37. Choi H.C. , Choi S.H. , Yang O.B. , Lee I.S. , Lee K.H. , Kim Y.G.//J. คาตาล 2539, V.161, N2, หน้า 790-797
38. Choi H.C. , Choi S.H. , Lee I.S. , Lee K.H. , Kim Y.G.//I. คาตาล 1997, V.166, N 2, P.284.
39. แพท. 04 - 364136 ญี่ปุ่น.//S.A. 2535, V.118, 254378.
40. แพท. 570050 ยุโรป.//S.A. 1994, V.120, 106376.
41. แพท. 5105032 สหรัฐอเมริกา//RJKhim. 1994, 3N14P.
42. Golubina E.V. , Lokteva E.S. , Lunin V.V. , Turakulova A.O. , Simagina V.I. , Stoyanova I.V.//ตัวเร่งปฏิกิริยาประยุกต์ A: ทั่วไป ว. 241 ฉบับที่ 1-2 หน้า 123-132.
43. WO 2005113137 ลงวันที่ 01.12.2005
44. Yu. A. Kolbanovsky, A. S. Chernysheva และ V. S. Shchipachev, จลนพลศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 2531 ปีที่ 29 N 5 หน้า 1222-1226
45. สิทธิบัตรญี่ปุ่น 2002191975 ลงวันที่ 10 กรกฎาคม 2002 (สิทธิบัตรยุโรป 1201300)
46. ​​​​G. S. Dasaeva, S. M. Velichko, I. I. Moiseev และ Yu. A. Treger, จลนพลศาสตร์และการเร่งปฏิกิริยา 1990 ปีที่ 31 N 4 หน้า 858-862
47. Dasaeva G.S. , Treger Yu.A. , Moiseev I.I. Zanaveskin L.N.//คิม. งานพรอม. 1996, N 6, หน้า 16-20.
48. แพท. 4138141 เยอรมนี.//RZHKhim. 1994, 8N10P.
49. แพท. 652195 ยุโรป.//ซี.เอ. 1995, 122:317406.
50. ใบสมัคร 91 9827 PCT.//ISM. 2535 ฉบับ. 41 ฉบับที่ 12 หน้า 14;
51. Gomez-Sainero L.M. , Cortes A. , Seoane X.L. , Arcoya A.//Ind. อังกฤษ เคมี. ความละเอียด 2000, V. 39, N 8, หน้า 2849-2854.
52. Gomez-Sainero LM, Seoane XL, Tijero E. , Arcoya A.// วิทยาศาสตร์วิศวกรรมเคมี 2002, V. 57, No. 17, P. 3565-3574.
53. V. N. Antonov, V. I. Rozhkov และ A. A. Zalikin, Zh แอปพลิเค เคมี. 2530 ปีที่ 60 น 6, pp. 1347-1352.
54. แพท. 5315050 สหรัฐอเมริกา//RJKhim. 1995, 17N14P.
55. Abdrashitov Ya.M. อ. ในรูปแบบรายงานทางวิทยาศาสตร์ที่ ท.บ. ม. 1998
56. สิทธิบัตรญี่ปุ่น 7002708 ลงวันที่ 01/06/1995 (สิทธิบัตรยุโรป 0613874)
57. เคิร์ก-ออทเมอร์//สารานุกรม. เคมี. กระบวนการ. 2522 เล่มที่ 5 หน้า 668-714
58. ศรัทธา W.H. , Clark R.L. , Keyes D.B. เคมีภัณฑ์อุตสาหกรรม. 2500.
59. Doong R.-A., Chen K.-T., Tsai H.-C.//วิทยาศาสตร์และเทคโนโลยีสิ่งแวดล้อม. 2546 ต. 37 น. 11 หน้า 2575
60. Boronina T.N. , Klabunde K.J. , Sergeev G.B.//Mendeleev Communications 1998, V. 8, N 4, หน้า 154-155.
61. วิธีการทางเคมีออร์กาโนเอเลเมนต์ สารประกอบคลอโรอะลิฟาติก ม.: วิทยาศาสตร์. 2516 750 น.
62. ศุภพันธ์ เอฟ.ดับเบิลยู.//Chemie-Umwelt Technik. 2534 หมายเลข 20, S.101-1002.
63. แพท 5208393 สหรัฐอเมริกา
64. ใบสมัคร 91-194792 ประเทศญี่ปุ่น.//Jap. แพท. บทคัดย่อ 1991 ฉบับที่ 40 พ.ศ. 2
65. ใบสมัคร 501501 Europe.//C.A. 1992, V.117, No. 16, 153219.
66. แพท. 5196618 สหรัฐอเมริกา//RJKhim. 1994, 14N24P.

ตารางที่ 1. ปฏิกิริยาของ CTC กับมีเทน

	ทีระ	ความเข้มข้น % โมล		การแปลง กทช %
p/p	เกี่ยวกับ C	SS l 4	CH4	สำหรับคลอรีน	สำหรับคาร์บอน
1	525	22,5	53,4	27,4	25,4
2	525	9,7	53,0	29,4	31,9
3	500	24,9	48,8	12,0	11,9
4	475	23,4	47,8	6,4	5,7
5	450	29,5	51,1	2,9	1,9

Plant of Chemical Components ผลิตและจำหน่ายผลิตภัณฑ์เคมีทั่วรัสเซีย เราร่วมมือกับแบรนด์ที่มีชื่อเสียงและมีชื่อเสียง แลกเปลี่ยนประสบการณ์ และทำงานในโครงการใหม่ เราทำงานร่วมกับบริษัทขุดทองและน้ำมันขนาดใหญ่ บริษัทก่อสร้าง สารตกตะกอนสำหรับแต่งแร่, มาสติกที่ดีที่สุด, เคลือบหลุมร่องฟัน, สีสำหรับการก่อสร้างและซ่อมแซมอาคารและโครงสร้าง, เรซินแลกเปลี่ยนไอออน, สารยับยั้ง, ออกไซด์, อะคริลาไมด์โพลีเมอร์, ไกลคอล, ยาง, โพลีเอสเตอร์ - ทั้งหมดนี้คุณสามารถหาได้ที่นี่ โลกสมัยใหม่ไม่สามารถจินตนาการได้หากไม่มี "เคมี" ที่หลากหลาย ทุกสิ่งที่อยู่รอบตัวเราถูกสร้างขึ้นบนพื้นฐานของสารประกอบทางเคมีและคุณสมบัติของพวกมันเมื่อมีปฏิสัมพันธ์ซึ่งกันและกัน ผง ผงซักฟอก สารเคลือบอาคารและวัสดุ วัตถุดิบสำหรับอุตสาหกรรม ทั้งหมดนี้เป็นตัวอย่างที่ชัดเจนของการใช้สารเคมีอย่างมีประสิทธิภาพ ในสายผลิตภัณฑ์ของเรา มีผลิตภัณฑ์สำหรับชีวิตประจำวัน การซ่อม และสำหรับโรงงานขนาดใหญ่ บริษัทของเราไม่ได้จำกัดอยู่แค่ขอบเขตแคบๆ การพัฒนาส่วนประกอบทางเคมีใหม่ การใช้อย่างสมเหตุสมผลและมีเหตุผลเป็นงานหลักสองอย่างที่เราตั้งไว้ตั้งแต่แรก สำหรับเรา งานประจำวันคือกระบวนการสร้างสรรค์ สร้างสรรค์สิ่งใหม่และน่าสนใจ การซื้อผลิตภัณฑ์ของเรารับประกันว่าคุณจะได้รับสินค้าที่มีคุณภาพในราคาที่เหมาะสม!

ZHK Ecotech ผลิตและจำหน่ายผลิตภัณฑ์เคมีจากคลังสินค้าในมอสโกและเซนต์ปีเตอร์สเบิร์ก สารตกตะกอนที่มีจำหน่าย เรซินแลกเปลี่ยนไอออน สารยับยั้ง ออกไซด์ โพลีเมอร์อะคริลาไมด์ ไกลคอล ยาง โพลีเอสเตอร์

เว็บไซต์ Eko-tec.ru มีวัตถุประสงค์เพื่อให้ข้อมูลเท่านั้นและไม่ใช่ข้อเสนอสาธารณะไม่ว่าในกรณีใด สำหรับข้อมูลเกี่ยวกับความพร้อมและต้นทุนของสินค้าที่นำเสนอและ (หรือ) บริการโปรดติดต่อผู้จัดการเว็บไซต์ทางไปรษณีย์