Использование вторичного сырья при переработке полимеров. Рубрика “Вторичные полимеры”. Утилизация отходов полистирольных пластиков

В составе Группы CREON

Рециклинг полимеров, столь развитый в европейских странах, в России пока находится в зачаточном состоянии: раздельный сбор отходов не налажен, нормативная база отсутствует, инфраструктуры нет, как нет и сознательности среди большей части населения. Однако игроки рынка смотрят в будущее с оптимизмом, возлагая надежды в том числе на Год экологии, который объявлен в стране в 2017 г. указом Президента.

Третья международная конференция «Вторичная переработка полимеров 2017», организованная компанией INVENTRA, состоялась в Москве 17 февраля. Партнерами мероприятия выступили Polymetrix, Uhde Inventa-Fischer, Starlinger Viscotec, MAAG Automatik, Erema и Moretto; поддержку оказали Nordson, DAK Americas и PETplanet. Информационный спонсор конференции – журнал «Полимерные материалы».

«Сейчас ситуация не вдохновляет, но ее улучшение – дело времени, - отметил в приветственном слове управляющий директор Группы CREON Сергей Столяров. – При высоких ценах на первичное сырье спрос на переработанные полимеры и изделия из них будет расти. В то же время появление отечественного сырья сместит структуру потребления первичного ПЭТФ в сторону волокон и пленок. В этой связи использование вторичных полимеров становится особенно перспективно».

По итогам 2016 г. объем мирового сбора ПЭТФ для вторичной переработки составил 11.2 млн т, сообщила консультант PCI Wood Mackenzie Хелен МакГиу. Основная доля пришлась на страны Азии - 55%, в Западной Европе собрано 17% от мирового объема, в США - 13%. По прогнозу эксперта, к 2020 г. сборы ПЭТФ для рециклинга превысят 14 млн т, а в процентном выражении уровень сбора достигнет 56% (сейчас 53%). Основной рост ожидается за счет азиатских стран, в частности, Китая.

На данный момент наибольший уровень сбора наблюдается в Китае, он составляет 80%, примерно такого же показателя достигли и другие азиатские страны. По словам г-жи МакГиу, из собранного в 2016 г. ПЭТФ (а это, напомним, 11.2 млн т) производственные потери составили 2.1 млн т, соответственно, хлопьев было получено 9.1 млн т. Основное направление дальнейшей переработки – волокна и нити (66%).

К 2025 г. в Европе будет перерабатываться 60% бытовых отходов, в 2030 г. этот показатель вырастет до 65%. Такие поправки планируются в Рамочную директиву по отходам, сообщил Каспарс Фогельманис, председатель Совета директоров Nordic Plast. Сейчас уровень рециклинга гораздо ниже - в Латвии, например, он составляет всего 21%, в среднем в Европе – 44%. При этом объемы производимой в Прибалтике пластмассовой упаковки ежегодно растут, наиболее распространенные перерабатываемые полимеры - пленка ПЭНП, ПЭВП и ПП.

В России по итогам 2016 г. потребление вторичного ПЭТФ (reПЭТФ) составило около 177 тыс. т, из них на внутренний сбор пришлось 90%. Как сообщил Константин Рзаев, председатель Совета директоров ГК «ЭкоТехнологии», почти 100% импорта пришлось на ПЭТ-хлопья для производства полиэфирного волокна. Крупнейшие страны-поставщики - это Украина (более 60%), а также Казахстан, Белоруссия, Азербайджан, Литва и Таджикистан.

Константин Рзаев отметил, что в прошлом году уровень сбора впервые превысил 25%, и это позволяет говорить о появлении в России полноценной отрасли, уже представляющей интерес для инвестиций. Сегодня главным потребителем (62% всего объема) и драйвером цены по-прежнему является сегмент вторичного ПЭТ-волокна. Но изменения в законодательстве и тренд к приоритетному использованию вторичных материалов в рамках стратегий Устойчивого Развития транснациональных компаний-производителей ТНП обеспечивают благоприятную почву для развития другого ключевого сегмента потребления reПЭТФ - bottle-to-bottle.

За прошедший год не появилось новых крупных производств, потребляющих reПЭТФ, однако постепенно растет его использование в сегменте «лист». Однако уже в 2017 г. ожидается открытие новых производств вторичного ПЭТ-волокна и расширение существующих, что вместе с курсом рубля будет основным фактором влияния на баланс рынка и цены на reПЭТФ.

Однако есть немало других направлений - пока неразвитых, но достаточно перспективных, где рециклированный ПЭТФ тоже востребован. Как рассказал почетный президент АРПЭТ Виктор Керницкий, это нити для мебельных тканей, обивки автомобилей и различных видов геосинтетики, вспененные материалы для тепло- и звукоизоляции, сорбционные материалы для очистки сточных вод, а также волокна, армирующие битум, для дорожного строительства. По словам эксперта, существует множество новых технологий переработки и сфер применения, и целью государственной политики должно быть не ограничение применения ПЭТФ, а сбор и рациональное использов ание его отходов.

Тему продолжила Любовь Меланевская, исполнительный директор ассоциации «РусПЭК», которая рассказала о первых итогах введения в России расширенной ответственности производителей (РОП). Она вступила в действие в 2016 г., ее цель - создать постоянный, платежеспособный и растущий спрос на переработку отходов продукции и упаковки. По прошествии года уже можно сделать некоторые выводы, основной из которых - существует ряд проблем, из-за которых механизм по реализации РОП зачастую попросту не работает. Как рассказала на конференции г-жа Меланевская, налицо необходимость изменения и дополнения существующего регулирования. В частности, при декларировании товаров, включая упаковку, производители столкнулись с несовпадением кодов упаковки товаров с кодами, указанными в принятых нормативных актах, вследствие чего многие производители и импортеры не смогли подать декларации, т.к. не нашли себя в регулировании. Решением стал отказ от кодов и предложение перейти на идентификацию упаковки по материалам.

В дальнейшем, считает «РусПЭК», необходимо принятие единой сквозной терминологии для всех элементов РОП и определение однозначных, понятных и прозрачных условий для заключения контрактов с операторами по обращению с отходами. В целом же ассоциация поддерживает закон о РОП как нужный и позитивный для отрасли.

При внедрении и популяризации в стране рециклинга ПЭТФ огромное значение имеет и наличие современных технологий (как правило, их предоставляют иностранные компании). Так, Polymetrix предлагает современные комплексные решения по вторичной переработке ПЭТФ, включая собственную технологию SSP, для рециклинга ПЭТ-бутылок в пищевой бутылочный полиэтилентерефталат. Сейчас в мире работает 21 такая линия, рассказал Данил Поляков, региональный менеджер по продажам. Технология ориентирована на рынок премиум-класса и предполагает переработку бутылок в гранулы для пищевых контейнеров. Первым этапом является мойка, где происходит полное удаление волокон бумаги и поверхностных загрязнений, а также этикеток и клея. Далее бутылки измельчаются в хлопья, которые сортируются по морфологии и по цвету. Затем происходит получение гранул и далее – конечная полная очистка и восстановление характеристик полимера на стадии SSP.

Viscotec предлагает своим потребителям технологию переработки ПЭТ-бутылок в листы, говорит представитель компании Герхард Осбергер. Так, реакторы твердофазной поликонденсации viscoSTAR и deCON предназначены для очищения и повышения вязкости ПЭТ-гранул и хлопьев. Их используют после гранулятора, перед производственным экструзионным оборудованием или как самостоятельную установку. Линия ViscoSHEET способна производить ленту, изготовленную на 100% из вторичного ПЭТФ и полностью пригодную для использования с пищевыми продуктами.

Представитель компании Erema Кристоф Вьосс рассказал о поточном производстве пищевых пластиковых бутылок из ПЭТ-хлопьев. Система VACUREMA® инлайн дает возможность перерабатывать флексы напрямую в готовый термоформовочный лист, бутылочную преформу, в готовую упаковочную ленту или мононить.

Подводя итоги конференции, ее участники определили основные факторы, сдерживающие развитие рециклинга полимеров в России. Главным из них они назвали отсутствие регулирующих нормативных документов:

«Тем не менее, есть еще один фактор, который мы не можем не учитывать, - это общественное сознание, - рассуждает директор конференции Рафаэль Григорян. – К сожалению, наш менталитет сегодня таков, что раздельный сбор отходов воспринимается скорее как баловство, нежели как норма. И какие бы подвижки мы ни наблюдали в других сферах, необходимо прежде всего менять мышление наших сограждан. Без этого даже самая современная инфраструктура окажется бесполезной».

Введение

Вторичная переработка однородных полимеров - относительно простая задача, если их структура сохранилась и ни во время изготовления, ни во время первичного использования не было значительной деструкции (см., например, ). Разумеется, процесс деструкции, следствием которого могут быть структурные и морфологические изменения, вызванные уменьшением молекулярной массы, образованием ветвей, других химических групп и т. п., приводит к существенному ухудшению всех физических свойств. Если вторичные материалы, сохранившие свои свойства, могут быть использованы в тех же приложениях, что первичные полимеры, то вторичные материалы с пониженными свойствами менее можно использовать только в специфических приложениях. Поэтому при механической повторной переработке однородных полимеров задача заключается в том, чтобы избежать дальнейшей деструкции в ходе технологического процесса, то есть избежать ухудшения свойств конечного материала. Этого можно достичь правильным выбором оборудования для переработки, условий переработки (см. главы 4 и 8) и введением стабилизаторов (см. главы 3 и 7).

В этой главе мы рассмотрим связь свойств однородных полимеров с условиями их переработки (в том порядке, в котором свойства полимеров изменяются с увеличением числа шагов переработки), а также с типом применяемых машин; кроме того, мы исследуем зависимость свойств от исходной структуры.

Вторичная переработка полиолефинов и поливинилхлорида

Введение

Механическая переработка полиолефинов составляет очень важную область индустрии вторичной переработки. Разумеется, основная доля здесь приходится на сырьевые полиолефины и, соответственно, выпускается огромное число изделий из полиолефинов, а относительная легкость их сбора обусловливает простую и экономичную вторичную переработку. Как и в случае других полимеров, конечные свойства и экономическая ценность полиолефинов зависят от степени деструкции при первичном использовании и от условий вторичной переработки. Кроме того, химическое строение полиолефинов имеет очень важное значение для формирования свойств вторично переработанного полимера.

Полиэтилены

Различные структурные типы коммерческих полиэтиленов (ПЭ) сильно влияют на поведение этих материалов при вторичной переработке. Разумеется, развет-вленность (короткими или длинными цепями) влияет на кинетику деструкции, а далее и на конечные свойства повторно переработанного материала, испытавшего нескольких этапов переработки. Это поведение имеет особое значение для тех пластмасс, которые подвергаются не только термомеханической деструкции во время переработки, но также и другим деструктивным воздействиям при дальнейшем использовании. Фотоокисление и прочие виды деструкции вызывают различные структурные и морфологические изменения, зависящие от строения ПЭ.

Вторичная переработка ПЭ рассмотрена в нескольких монографиях и во множестве статей .

Соотношение свойства/этапы переработки будет рассмотрено как на примере различных типов коммерческих ПЭ, так и различных типов деструкции, которую испытывает материал при его использовании.

Полиэтилен высокой плотности

Главным источником рекуперированного полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) являются емкости для жидкостей и упаковочная пленка; кроме того, растет объем вторичной переработки тары из-под автомобильного топлива. Во всех случаях молекулярная масса этих бывших в употреблении изделий из ПЭВП остается весьма высокой, потому что деструкция, испытываемая материалом этого типа, при краткосрочном использовании весьма незначительна. Последнее обстоятельство предполагает, что свойства вторично переработанного материала близки к таковым у исходного полимера. В табл. 5.1 приводится сравнение образцов ПЭВП, полученных из переработанных бутылок, и из исходного полимера. Хорошо видно, что большая часть свойств очень близка. Как отмечалось выше, это результат кратковременного использования бутылок и отсутствия существенной деструкции, хотя некоторое изменение строения все же, возможно, имело место во время вторичной переработки; на это указывает расширение молекулярно-массового распределения. Кроме того, значительно различаются модуль упругости и относительное удлинение при разрыве, и у переработанного материала несколько выше прочность при растяжении.

Эти различия могут быть результатом небольших изменений в структуре и морфологии. В частности, при переработке расплава ПЭ могут происходить как разрывы цепей (с уменьшением молекулярной массы), так и ветвление (увеличение молекулярной массы), на фоне которых реакции сшивания с трудом определяются по измерениям молекулярной массы, а они могут изменить конечные свойства вторичного материала.

Вторично переработанные полимеры испытывают, по крайней мере, два-три цикла переработки, и в каждом из них плавление вызывает дополнительную деструкцию материала. Кроме того, увеличение количества вторично переработанных полимеров и использование смесей из вторично переработанных и первичных материалов (см. главу 6) ведет к тому, что значительная доля рекуперированных пластиков перерабатывается вновь и вновь. Это означает, что свойства таких многократно переработанных полимерных материалов постоянно изменяются с увеличением числа циклов переработки в сторону их ухудшения. Например, в табл. 5.2 показаны изменения некоторых свойств образца из ПЭВП (канистра для топлива) после 15 циклов вторичной переработки литьем под давлением.

Хорошо видно, что изменения механических свойств относительно невелики, хотя показатель текучести расплава уменьшается значительно. Последнее обстоятельство можно объяснить сильной зависимостью вязкости от молекулярной массы и это означает, что обрабатываемость материала существенно изменилась.

Результат ясно показывает, что свойства восстановленного ПЭВП зависят не только от свойств утилизированных продуктов, но также от характера и числа циклов переработки. Кроме того, как на свойства расплавов, определяющих обрабатываемость полимера, так и на свойства твердого материала до некоторой степени влияет вторичная переработка

Таким образом, необходимо знать связь между свойствами и циклами переработки, чтобы иметь возможность до некоторой степени предусмотреть вероятные характеристики вторично переработанных пластмасс и, следовательно, определить доступные для этих материалов сферы применения. Разумеется конечные свойства будут зависеть не только от числа циклов переработки, но также от свойств рекуперированных материалов, от характера переработки и ее условий.

На рис. 5.1 показаны кривые течения образца ПЭВП (канистра). Данные относятся к образцам, прошедшим через несколько циклов переработки на одно-шнековом экструдере. Вязкость уменьшается с увеличением числа циклов вторичной переработки во всем диапазоне скоростей сдвига. Это означает, что при повторных экструзиях термомеханические напряжения, действующие на расплав, вызывают определенную деструкцию полимера. Эта простая схема, однако она находится в противоречии с тем, что наблюдалось для того же образца, проходившего через двухшнековый экструдер (рис. 5.2). В этом случае ситуация н -сколько сложнее, поскольку небольшое уменьшение вязкости имеет место только при высоких скоростях сдвига, а при низких скоростях эффект обратный Термомеханическое напряжение вызывает как разрывы цепей, так и молекулярный рост, главным образом, из-за образования длинных боковых ветвей и сшивания . Конечное молекулярное строение зависит от относительного вклада этих двух процессов. В частности, увеличение температуры и времени переработки (на одношнековом экструдере) благоприятно для разрыва цепей, в результате чего вязкость конечного расплава уменьшается. Кроме того, характер конкуренции между двумя механизмами может изменяться при избытке кислорода во время переработки или в зависимости от конкретного молекулярного строения образца ПЭВП Например, было показано, что высокое

содержании винильных групп ведет к значительному увеличению вязкости расплава - уменьшению молекулярной массы - и длинноцепному ветвлению . Влачопулос с сотр. получили, что разрывы цепей доминируют в сополимерах (что проявляется в ветвлении цепей), тогда как сшивание является главным механизмом деградации в гомополимерах. Увеличение давления экструзии по мере возрастания числа циклов переработки для последнего образца, и падение в сополимерном образце имеют место из-за увеличения и уменьшения молекулярной массы, что подтверждают данные механизмы. Это означает, что очень трудно предсказать изменение строения рекуперированного ПЭВП и, следовательно, его реологических и механических свойств, поскольку этот материал состоит из сополимерного и гомополимерного полимеров. Кроме того, гомополимеры могут содержать различное количество винильных групп. Качество экструзии материала, полученного утилизацией бутылок, проверенное в той же работе , в самом деле не зависело от проходов через экструдер, что указывало на то, что оба механизма играют одну и ту же роль, и что рекуперированный материал является, как уже предполагалось, смесью сополимера и гомополимера ПЭВП.

Приведенные данные показывают, что тип машин для повторной переработки и условия переработки существенно, а иногда и решающим образом, влияют на конечные свойства вторичного материала - в данном случае образца ПЭВП. В качестве примера на рис. 5.3 и 5.4 показаны модуль упругости и удлинение при разрыве как функция числа проходов через экструдер. Механические свойства двух образцов изменялись совершенно по разному.

Кривая модуля упругости идет вверх с числом этапов переработки, тогда как поведение удлинения при разрыве проявляет противоположную тенденцию. Более того, кривая модуля образца, переработанного в одношнековом экструдере идет выше, чем у образца, экструдированного в двухшнековом экструдере, но величины его удлинения при разрыве ниже. Неожиданный ход зависимости модуля от числа циклов переработки был объяснен увеличением кристалличности при снижении молекулярной массы. Та же причина, что вызывает снижение молекулярной массы, влечет падение удлинения при разрыве. Более выраженный рост модуля и уменьшение удлинения при разрыве образца, переработанного на одношнековом экструдере, отражает факт более значительной деструкции расплава в этой машине. Это происходит главным образом из-за большего времени переработки.

Влияние строения на механические свойства вторично переработанного ПЭВП становится понятнее, если посмотреть на величины трещиностойкости при внешнем напряжении, приведенные в табл. 5.3. Данные относятся к образцам гомополимера и сополимера, а также образца из бывшего в употреблении материала после 0 и 4 проходов через одношнековый экструдер.

Два исходных образца демонстрируют ухудшение трещиностойкости при внешнем напряжении, но у сополимера падение свойств после многократной вторичной переработки катастрофическое. Значение трещинностойкости рекуперированного материала после четырех проходов через экструдер уменьшается на

20 %, хотя он состоит в основном из сополимера. Существенное изменение величины трещинностойкости сополимера, по видимому, уравновешено улучшением поведения гомополимерной фракции.

Приведенные данные ясно показывают влияние строения ПЭВП и характера перерабатывающего оборудования на конечные свойства вторично переработанного полимера.

Основным применением вторичного ПЭВП является изготовление контейнеров для жидкостей (среди которых - многослойные бутыли с внутренним слоем из восстановленного ПЭВП), дренажных труб, гранул и пленок для пакетов и мешков для мусора.

11.08.2015 16:09

Классификация отходов

Отходы образуются при переработке полимеров и изготовлении из них изделий — это технологические отходы, частично возвращаемые в процесс. То, что остается после использования пластиковых изделий — различных пленок (парниковых, строительных и т.п.), тары, бытовой и крупнооптовой упаковки — это бытовые и промышленные отходы.

Технологические отходы, подвергаются термическому воздействию в расплаве, а затем при дроблении и агломерации — еще и интенсивным механическим воздействиям. В массе полимера интенсивно протекают процессы термо- и механодеструкции с потерей ряда физико-механических свойств и при многократной переработке могут отрицательно влиять на свойства изделия. Так, при возврате в основной процесс, как обычно, 10-30 процентов вторичных отходов, заметное количество материала проходит до 5 циклов экструзии и дробления.

Бытовые и промышленные отходы не только перерабатываются несколько раз при высокой температуре, но также подвергаются и длительному воздействию прямого солнечного света, кислорода и влаги воздуха. Парниковые пленки могут также контактировать с ядохимикатами, пестицидами, ионами железа, способствующими деструкции полимера. В результате в массе полимера накапливается большое количество активных соединений, ускоряющих распад полимерных цепей. Подход к вторичной переработке таких разных отходов соответственно и должен быть разным, учитывающим предысторию полимера. Но сначала рассмотрим пути снижения объемов образующихся отходов.

Снижение количества технологических отходов

Количество технологических отходов, в первую очередь пусковых, можно снизить, применяя термостабилизаторы перед остановкой экструдера или литьевого агрегата, в виде так называемого стоп-концентрата, о чем многие забывают или пренебрегают. При остановках оборудования на простой материал в цилиндре экструдера или ТПА довольно долгое время находится под действием высокой температуры при остывании и затем нагреве цилиндра. За это время в цилиндре активно протекают процессы сшивки, разложения и пригара полимера, накапливаются продукты, которые после пуска длительное время выходят в виде геликов и окрашенных включений (пригарков). Термостабилизаторы предотвращают эти процессы, облегчая и ускоряя тем самым чистку оборудования после запуска. Для этого перед остановкой в цилиндр машины вводится 1-2 процента стоп-концентрата за 15-45 мин. до остановки из расчета вытеснения 5-7 объемов цилиндра.

Снизить количество отходов позволяют также процессинговые (экструзионные) добавки, повышающие технологичность процесса. По своей природе эти добавки, например, «Дайнамар» фирмы «Дайнеон», «Вайтон» фирмы «Дюпон», являются производными фторкаучуков. Они плохо совместимы с основными полимерами и в местах наибольших усилий сдвига (фильеры, литники и т.п.) высаживаются из расплава на поверхность металла, создавая на ней пристенный смазывающий слой, по которому скользит расплав при формовании. Применение процессинговой добавки в самых малых количествах (400-600 ppm) позволяет решить многочисленные технологические проблемы — снизить крутящий момент и давление на головке экструдера, повысить производительность при снижении энергозатрат, устранить дефекты внешнего вида и снизить температуру экструзии полимеров и композиций, чувствительных к воздействию повышенных температур, увеличить гладкость изделий, производить более тонкие пленки. При изготовлении крупногабаритных или тонкостенных литьевых изделий сложной формы, применение добавки позволяет улучшить проливаемость, убрать дефекты поверхности, линии спая и улучшить внешний вид изделия. Всё это само по себе снижает долю брака, т.е. количество отходов. К тому же процессинговая добавка снижает налипание нагара на фильере, обрастание литников, обладает моющим эффектом, т.е. снижает число остановок для чистки оборудования, а значит, количество пусковых отходов.

Дополнительный эффект приносит использование чистящих концентратов. Они применяются при чистке литьевого и пленочного оборудования для быстрого перехода с цвета на цвет без остановки, чаще всего в пропорции 1:1—1:3 с полимером. При этом сокращается количество отходов и затраты времени на смену цвета. В состав чистящих концентратов, производимых многими отечественными (в т.ч. «Клинол», «Клинстайр» от НПФ «Барс-2», «Ластик» от ООО «Сталкер») и зарубежными изготовителями (например, «Шульман» — «Поликлин»), входят, как правило, мягкие минеральные наполнители и поверхностно-активные моющие добавки.

Снижение количества бытовых и промышленных отходов.

Существуют различные пути снижения количества отходов путем увеличения срока работы изделий, прежде всего пленок, за счет использования термо- и светостабилизирующих добавок. При продлении срока службы парниковой пленки с 1 до 3-х сезонов соответственно снижается и количество отходов, подлежащих утилизации. Для этого достаточно ввести в пленку небольшие количества светостабилизаторов, не более половины процента. Затраты на стабилизацию невелики, а эффект при утилизации пленок — значителен.

Обратный путь — ускорение разложения полимеров путем создания фото- и биоразрушаемых материалов, быстро разрушающихся после использования под действием солнечных лучей и микроорганизмов. Для получения фоторазрушаемых пленок в полимерную цепочку вводятся сомономеры с функциональными группами, способствующими фотодеструкции (винилкетоны, оксид углерода), либо в состав полимера вводятся фотокатализаторы, как активные наполнители, способствующие разрыву полимерной цепи под действием солнечного света. В качестве катализаторов используются дитиокарбаматы, пероксиды или оксиды переходных металлов (железа, никеля, кобальта, меди). В Институте химии воды НАН Украины (В.Н.Мищенко) разработаны экспериментальные методы формирования на поверхности частиц диоксида титана наноразмерных кластерных структур, содержащих частицы металла и оксида. Скорость разложения пленок повышается в 10 раз — со 100 до 8-10 часов.

Основные направления получения биоразлагаемых полимеров:

синтез полиэфиров на основе гидроксикарбоновых (молочной, масляной) или дикарбоновых кислот, однако пока они намного дороже традиционных пластмасс;

пластмассы на основе воспроизводимых природных полимеров (крахмал, целлюлоза, хитозан, протеин), сырьевая база таких полимеров, можно сказать, не ограничена, но технология и свойства получаемых полимеров пока не достигают уровня основных многотоннажных полимеров;

придание биоразлагаемости промышленным полимерам (полиолефинам в первую очередь, а также ПЭТу) путем компаундирования.

Первые два направления требуют больших капитальных затрат на создание новых производств, переработка таких полимеров также потребует значительных изменений в технологии. Наиболее простой путь — компаундирование. Биоразлагаемые полимеры получают, вводя в матрицу биологически активные наполнители (крахмал, целлюлозу, древесную муку). Так, еще в 80-х В.И.Скрипачев и В.И.Кузнецов из ОНПО «Пластполимер» разработали крахмалонаполненных пленки с ускоренным сроком старения. К сожалению, актуальность такого материала тогда была чисто теоретической, да и сейчас широкого распространения он не получил.

Вторичная переработка отходов

Придать полимеру вторую жизнь можно с помощью специальных комплексных концентратов — рециклизаторов. Поскольку полимер подвергается термодеструкции на каждой стадии переработки, фотоокислительной деструкции во время эксплуатации изделия, механодеструкции при измельчении и агломерации отходов, в массе материала накапливаются продукты деструкции, и содержится большое количество активных радикалов, перекисных и карбонильных соединений, способствующих дальнейшему разложению и сшивке полимерных цепей. Поэтому в состав таких концентратов входят первичные и вторичные антиоксиданты, термо- и светостабилизаторы фенольного и аминного типа, а также фосфиты или фосфониты, нейтрализующие активные радикалы, накопившиеся в полимере и разлагающие перекисные соединения, а также пластифицирующие и совмещающие добавки, позволяющие улучшить физико-механические свойства вторичного материала и подтянуть их более или менее близко к уровню первичного полимера.

Комплексные добавки фирмы «Сиба». Фирма «Сиба», Швейцария, предлагает семейство комплексных стабилизаторов для переработки различных полимеров — полиэтилен высокого давления , ПНД, ПП: «Рециклостаб» / Recyclostab и «Рециклосорб» / Recyclossorb. Они представляют собой таблетированные смеси различных фото- и термостабилизаторов с широким диапазоном температур плавления (50-180°С), пригодные для ввода в перерабатывающее оборудование. Природа добавок в составе «Рециклостаба» обычна для переработки полимеров — фенольные стабилизаторы, фосфиты и процессинговые стабилизаторы. Разница заключается в соотношении компонентов и в подборе оптимального состава в соответствии с конкретной задачей. «Рециклоссорб» применяется тогда, когда важную роль играет светостабилизация, т.е. получаемые изделия эксплуатируются на открытом воздухе. В этом случае увеличена доля светостабилизаторов. Рекомендуемые фирмой уровни ввода — 0,2-0,4 процента.

«Рециклостаб 421» специально разработан для переработки и термической стабилизации отходов пленок ПВД и смесей с высоким его содержанием.

«Рециклостаб 451» разработан для переработки и термической стабилизации отходов ПП и смесей с высоким его содержанием.

«Рециклостаб 811» и «Рециклоссорб 550» используются для продления сроков службы изделий из продуктов вторичной переработки, используемых на солнечном свете, поэтому они содержат больше светостабилизаторов.

Стабилизаторы применяются при получении литьевых или пленочных изделий из вторичных полимеров: ящиков, поддонов, контейнеров, труб, пленок неответственного назначения. Выпускаются в гранулированной, не пылящей форме, без полимерной основы, прессованные гранулы с пределами плавления 50-180°С.

Комплексные концентраты фирмы «Барс-2». Для переработки вторичных полимеров НПФ «Барс-2» выпускает комплексные концентраты на полимерной основе, содержащие кроме стабилизаторов также совмещающие и пластифицирующие добавки. Комплексные концентраты «Ревтол» — для полиолефинов или «Ревтен» — для ударопрочного полистирола , вводятся в количестве 2-3 процентов при переработке вторичных пластиков и благодаря комплексу специальных добавок предотвращают термоокислительное старение вторичных полимеров. Концентраты облегчают их переработку вследствие улучшения реологических характеристик расплава (повышения ПТР), увеличивают прочностные характеристики готовых изделий (их пластичность и стойкость к растрескиванию) по сравнению с изделиями, изготовленными без их применения, облегчают их переработку в результате повышения технологичности материала (снижается крутящий момент и нагрузка на привод). При переработке смеси вторичных полимеров «Ревтол» или «Ревтен» улучшают их совместимость, поэтому физико-механические свойства получаемых изделий также повышаются. Применение «Ревтена» позволяет повысить свойства вторичного УПМ до уровня 80-90 процентов свойств исходного полистирола, предотвратив появление брака.

Сейчас очень актуальна разработка комплексного концентрата для переработки вторичного ПЭТ. Основной бич здесь — пожелтение материала, накопление ацетальдегида, снижение вязкости расплава. Известны добавки западных фирм - «Сибы», «Кларианта», позволяющие преодолеть пожелтение и улучшить перерабатываемость полимера. Однако на Западе и у нас различен подход к использованию вторичного ПЭТ. Если там 90 процентов его используется для получения полиэфирных волокон или технических изделий и добавки для этой цели хорошо разработаны, то наши переработчики стремятся вернуть вторичный ПЭТ в основной процесс — получение преформ и бутылок методами литья и раздува или получение пленок и листов методом плоскощелевой экструзии. В этом случае целевые свойства полимера, на которые необходимо воздействовать, несколько иные — технологичность, формуемость, прозрачность, и рецептура комплексных добавок должна отвечать поставленной цели.

Вопрос сохранения экологии остро стоит во многих странах мира, люди понимают, что окружающая их среда не может воспринимать наши отходы бесконечно. Поэтому нам остается внимательно подходить к решению этой проблемы, сокращать количество отходов, по мере возможности перерабатывать их и получать вторичное сырье. Если обратить внимание на количество полимерных отходов в современном мире, то оно огромно, поэтому нужно начать ее переработку.

Некоторые предприниматели создали на переработка пластика прибыльное дело, которое обогатило их. Вопрос утилизации пластика и других полимеров сегодня востребован во всех городах и населенных пунктах, где живут люди. Давайте рассмотрим, как производится переработка полимеров, а точнее какое для этого необходимо оборудование. Важно понимать, что современные линии по переработке вторичного сырья это совершенно иные технологии, что были представлены всего пару десятилетий назад. Многие компании предлагают нам широкий ассортимент оборудования по переработке полимеров, но начинающему предпринимателю необходимо знать, какие характеристики наиболее важны при покупке. Благодаря правильно выбранному оборудованию для переработки можно значительно увеличить прибыль своего бизнеса и устранить конкурентов.

Полимеры в большом количестве встречаются в нашей повседневной жизни, это продукт больших городов. Отходы из пластика могут скапливаться в одном городе в количестве нескольких тонн. Многие даже не думают, куда деваются обычные пластиковые бутылки или какие-то другие полимерные продукты со свалки. По идее, это никого не волнует, хоть все знают, что пластик не растворится самостоятельно, он останется на столетия, медленно разрушаясь и нанося существенный вред окружающей среде. С каждым днем в мире увеличивается потребление продуктов, вещей и решений, которые содержат пластик, и даже сложно представить, что будет с планетой через 100-200 лет, если не перерабатывать пластика отходы.

К сожалению, в России мало кто даже из правительства обращает внимание на переработку пластика. В других развитых странах все иначе, например, в Америке и Европе каждый житель понимает о рациональном использовании отходов, разделяя их при выбрасывании в мусорный бак. А специальные предприятия тоннами перерабатывают вторичное сырье ежедневно, не засоряя окружающую среду. Помимо поддержания чистой экологии в своих городах, ряд стран также получает недорогие вторичные материалы, сохраняя свои деньги и энергию.

Технологии переработки пластика

Начинающим предпринимателям кажется, что переработка пластика это сложная процедура. На самом деле это не так, ведь существует современная технологическая линия, которая делает всю работу сама. Главное правильно выбрать оборудование, наладить его и запустить.

Процесс переработки делится на три стадии:

1. Измельчение пластиковых отходов до мелких фракций в виде крошки. Размеры таких фракций не должны превышать 0,1-0,3 см в диаметре.
2. Теперь необходимо промыть полимерные фракции и очистить их от загрязнений . Это очень важный этап, от степени загрязнения будет сильно зависеть качество полученной продукции. После промывки сырье подвергается сушке.
3. На следующем этапе происходит агломерация или грануляция , в зависимости от выбранной технологии. В первом случае сырье превращается в небольшую крошку, а во втором – в виде песка, с однородным качеством. Гранулы стоят дороже агломерата благодаря более высокому качеству, поэтому желательно выбирать оборудование и технологии, рассчитывая именно на грануляцию при утилизации пластика.

Классификация полимеров

Перед началом работы по утилизации пластика нужно знать, что существует несколько сортов полимеров, которые отличаются между собой. Поэтому их придется перерабатывать раздельно, чтобы не портить качество и свойства.

• ПЭВД или полиэтилен высокого давления. При переработке он становится прозрачным, не выделяет какого-либо дыма или запаха. По внешнему виду он сильно напоминает на парафин, который уже застыл
• ПЭНД, тот же полиэтилен, но низкого давления. Он более прочный, но хрупок, остальные свойства при переработке такие же, как у предыдущего экземпляра
• ПЭТФ или полиэтилентерефталат очень легкий и твердый материал, который хорошо противостоит высоким температурам, может выдержать растворы и кислоты, но только не щелочь
• Полистирол очень мягок, может сгибаться на большие углы, правда, при этом лопается. По запаху похож на цветы, при переработке выделяет очень сильный дым

На начальной стадии организации предприятия нужно сражу еже определиться, с каким материалом вы собираетесь работать, ведь для каждого необходимо своя технологическая линия. В нашей стране наиболее эффективно открывать цех по переработке ПЭТФ, ведь это пластиковые бутылки, которые встречаются повсюду. Также эффективно использовать пленку, это ПЭНД и ПЭВД в процессе утилизации.

Оборудование для переработки пластика (полимеров) – это специальные станки и дополнительные устройства, объединенные в производственную линию, которая служит для обработки или переработки полимеров (пластмасс) в полезные и ценные материалы для дальнейшего использования в строительной, текстильной, химической, нефтяной и иных областях промышленности.

Классификация оборудования для переработки пластика

В зависимости от функциональных особенностей и назначения все оборудование для переработки пластика разделяют на:

1. Оборудование для хранения и дозирования материалов/сырья. Как правило, это бункеры с устройствами для сортировки (фильтрации) и выгрузки материалов/сырья.
2. Аппараты для транспортировки. Они бывают вакуумными или пневматическими.
3. Машины для измельчения и разлома – дробилки, бегуны, шредеры, гидроразбиватели, кавитаторы и прочие.
4. Смесители. Используются для механического разделения веществ посредством взаимного перемещения частиц.
5. Валковые машины. Необходимы для формирования (создания) разлома и дробления полимерных композиций.
6. Экструзионное оборудование. С его помощью полимерные материалы перерабатывают в те или иные изделия посредством непрерывного продавливания расплавленного сырья через формирующую головку, геометрическая форма которой определяет профиль конечного изделия.
7. Литьевые машины. Это оборудование для переработки полимеров, применяемое для изготовления пластиковых композиций из порошкообразного или гранулированного сырья, которое перемещают или сдавливают в формирующей полости литьевой формы, где оно затвердевает, а после остывания извлекается.
8. Машины для экструзионно-раздувного формования. Их, согласно методу формирования изделия из заготовки, делят на раздувные, экструзионные и литьевые механизмы.
9. Вулканизационные машины и прессы. Бывают непрерывного или периодического действия и используются для создания изделий из порошкообразного или гранулированного сырья.
10. Наносные и пропиточные машины. Применяются для нанесения полимерных покрытий на специальную подложку.
11. Моечные комплексы. Необходимы для предварительной очистки полимера после грануляции или измельчения, но до его переработки.

Машины для переработки пластика

Основными машинами из большого количества разновидностей специального оборудования для переработки полимеров считаются следующие агрегаты:

• дробилки – агрегат действует по принципу блендера, разрезая цельные изделия на небольшие кусочки;
• агломераторы – в них небольшие кусочки полимера подвергаются еще большему дроблению, а затем спеканию в небольшие комочки;
• грануляторы – с их помощью смесь, полученная из агломератора, нагревается и разрезается на гранулы.

Менее важным, но все же необходимым считается следующее оборудование по переработке пластика:

• узлы моечной линии;
• транспортировочные узлы;
• разного вида сепараторы;
• сушилки.

Оборудование для запуска мини-завода

Для того чтобы запустить небольшой завод по утилизации пластика, требуется следующее оборудование для обработки полимеров.

1. Основное оборудование:
   • дробилка или шредер;
   • агломератор;
   • при необходимости – гранулятор.
2. Дополнительное оборудование:
   • ванна горячей мойки;
   • 1-2 центрифуги;
   • экструдеры для рециклинга;
   • ситозаменители;
   • смесители и дозаторы;
   • флотационная мойка;
   • соединяющие агрегаты (пневмо- или вакуумный транспорт).
   • модуль управления.

Основные производители агрегатов для переработки полимеров

Наиболее востребованными производителями оборудования для переработки пластика являются следующие компании:

Европейские.

1. HGMA Wulf GmbH – немецкий производитель с отличной репутацией, который изготавливает не только оборудование для первичной и вторичной обработки полимеров, но и землеройную и строительную технику.
2. Global Tech – польская фирма, делающая быстрые и надежные стационарные и мобильные дробилки.
3. Herbold Meckesheim – отличный немецкий производитель агрегатов для всего цикла обработки и переработки пластмасс.

Китайские.

1. China IS-MAC Machinery – самый крупный китайский производитель экструзионного оборудования для переработки пластиковых бутылок и прочих пластмасс.
2. LISHENG INDUSTRIAL – производитель моек, дробилок, печатных машин и другого оборудования.
3. Blue Ocean – изготавливает экструзионные машины и установки для литья.

Российские.

1. ГК Полимер Систем Групп (Новосибирск) – производит все необходимое для обработки полимеров.
2. ENGEL Austria GmbH (Москва) – делает термопласт-автоматы для литья из пластмасс, агрегаты для переработки резины/силикона и прочее.
3. СтанкоПэт (Москва) – производит почти весь спектр оборудования для переработки пластика.

Рентабельность оборудования для переработки полимеров

Примерная смета по комплектации небольшого завода по переработке полимеров будет включать в себя расходы на:

• закупку линии оборудования для переработки пластиковых бутылок – около 10 000 долларов;
• перевозку и установку оборудования – до 15% от стоимости оборудования (1 500 долларов);
• оплату труда сотрудникам – около 7 000 долларов;
• аренду (+ ремонт) помещения – 10 000 долларов;
• прочие мероприятия – 5 000 долларов.

При этом тонна переработанного пластика стоит около 750 долларов, в то время как закупка сырья обойдется в 100 долларов за тонну.
Указанный уровень инвестиций рассчитан на мини-завод с закупкой оборудования для переработки пластиковых бутылок и схожих полимерных изделий с производительностью 1 тонна в день, т.е. с доходом от 7 000 до 9 000 долларов в месяц. При такой окупаемости завод начнет приносить чистую прибыль на второй год своей деятельности (через 15-20 месяцев).

Следует уточнить, что срок окупаемости, как и затраты на открытие завода, могут быть меньше, если:

• будут получены преференции со стороны государства;
• завод будет открыт недалеко от места, где сортируется пластмасса для последующей переработки;
• на завод будут выделены безвозмездные инвестиции из международных фондов по защите природы.

Получение сырья и его сбыт

В зависимости от линии производства и пожелания владельца, завод по переработке пластмасс может производить гранулированное или порошкообразное полимерное сырье. Сбыт подобной продукции, как правило, не является чем-то сложным, поскольку она пользуется большим и постоянным спросом в следующих направлениях:

• производство нетканых материалов;
• изготовление строительных материалов;
• производство полимерных изделий народного употребления;
• изготовление химических волокон;
• в качестве добавки к первичному сырью (удешевляет себестоимость).

Заводы с соответствующими линиями производства широко представлены во всех регионах и остро нуждаются в дешевом сырье.

Кроме того, линию по переработке полимеров можно продлить дополнительным оборудованием и уже самостоятельно изготавливать некоторые виды изделий из пластика. Например:

• упаковочные сетки для овощей и фруктов;
• мешки для мусора;
• пакеты;
• мебельную фурнитуру;
• полимерную черепицу;
• различные трубы, формы, детали для сантехники или канализации;
• аксессуары или технические детали для автомобилей;
• емкости для хранения жидкости;
• прочие небольшие изделия из полимера.